190668. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonil-karbamid- vagy szulfonil- izokarbamid- származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előálítására

27

190668

28- 0 °C hőmérsékleten, mintegy 30 perc alatt. A kapott diazóniumsó-oldatot 0 °C hőmérsékleten további 15 percig keverjük. A diazóniumsó-oldatát ezután 4 g róz-kloridnak és 26 ml folyékony kén-dioxidnak 175 ml jégecettel készült oldatához adjuk, 5 °C hőmérsékleten, mintegy 10 perc alatt. A kapott elegyet 0 °C hőmérsékleten 1 óra hoszszat, majd 25 °C hőmérsékleten további 2 óra hosszat keverjük; ezután az elegyet 1 liter jeges vízhez adjuk. A csapadékként leváltó szulfonil-kloridot leszűrjük és alaposan mossuk. A nedves szulfonil-kloridot 350 ml dietil-éterben szuszpendáljuk, 5 °C-ra lehűtjük, majd 7,0 ml folyékony ammóniával kezeljük. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük. A csapadékot leszűrjük, éterrel, vízzel vagy etanpllal mossuk; ily módon 22,4 g cím szerinti vegyületet kapunk olajos szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 189-191 °C.

MMR spektrum (DMSO-de) é:

2,7 (s, 6, 1H, -NMei);

7,3 (széles szinglet, 1, 9H, -SO2NH2);

8,0-8,4 (m, 3, OH, 3 aromások).

11. példa

N’-(butil-amino-karbonil)-N, N-dimetil-4- -(trifluor-metil)-l, 2-benzol-diszulfonamid

49,7 g N', N’-dimetil-4-(trifluor-metil)-1, 2-benzol-diszulfonamidot, 22,5 g n-butil-izocianátot és 31,1 g vízmentes kálium-karbonátot 600 ml 2-butanonhoz adjuk, majd visszafolyató hűtő alkalmazásával 4 óra hoszszat keverjük. Az elegyet 25 °C-ra lehűtjük, majd 1,6 liter jeges vízhez öntjük. Az oldatot koncentrált sósavval pH 1-re savanyítjuk. A csapadékot leszűrjük és vízzel 1-klór-butánnal mossuk. A kapott anyagot egy éjszakán át vákuumban 60 °C hőmérsékleten szárítva

55,6 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 128- -130 °C.

MMR spektrum (DMSO-ds) á:

0,8-1,6 (m, 7, 7H,7 butil hidrogének);

2.8- 3,5 (ra, 7, 5H, NMei + CH2NH);

6.8- 7,1 (m, 0, 9H, NHCHi);

8,4-8,8 (m, 3, 1H, 3 aromások);

10,3 (széles sáv, 0, 9H, NH).

12. példa

2-(N, N-dimetil-szulfamoil)-5-(trifluormetil)-benzolszulfonil-izocianát

12,5 g N’-(butil-amino-karbonil)-N, N-dimetil-4-(trifluor-metil)-l, 2-benzol-diszulfonamidot, 0,1 g DABCO-t 75 ml vegyes xilolban oldunk, majd sz oldatot 136 °C-ra melegítjük. Az oldathoz 2,2 ml folyékony foszgént adagolunk mintegy 2 óra alatt olyan ütemben, hogy az elegy hőmérséklete 125 és 130 °C közölt legyen. Az elegy hőmérsékletét a hozzáadást követő 2 óra alatt 130 °C-on tartjuk. Az oldatot lehűtjük, nitrogénatmoszférában szűrjük, ily módon a kismennyiségű oldhatatlan anyagot elkülönítjük, majd a szűrletet vákuumban 60-65 °C hőmérsékleten betöményitjük. 10,4 g cím szerinti vegyületet kapunk olajos termék formájában. A kapott anyag tisztasága elegendő ahhoz, hogy a vegyületet a következő lépésben felhasználjuk.

13. példa

N2-/(4, 6-dimetoxi-pirimidin-2-il)-amino-karbonil/-Nl, N^dimetil-á-ftrifluor-metil)-l, 2-benzoldiszulfonamid

2,6 g nyers 2-(N, N-dimetil-szulfamoil)-5- (trifluor-metil)-benzolszulfonil-izocianátot, 0,9 g 2-amino-4, 6-dimetoxi-pirimidint, továbbá néhány DABCO kristályt 15 ml acetonitrilben oldunk és nitrogénalmoszférában 25 °C hőmérsékleten egy éjszakán át keverjük. A csapadékot leszűrjük, acetonitrillel mossuk, majd szárítjuk. 0,7 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 194-196 °C.

Analízis CuHisFaNsOTSí képletre: ít%l számított: C 37,43%; H 3,53%; N 13,64%;

F 11,10%

talált: C 37,5%; H 3,57%; N 14,0%;

F 11,47%.

MMR spektrum (DMSO-ds) &:

2.9 (s, 5, 8H, NMej);

3.9 (s, 6, 1H, Het-OCHs’s);

6,0 (s, 1, 2H, Het-H);

8,2 -8,6 (m, 2, 9H, 3 aromások);

10,8 (széles sáv, 1, OH, NH);

~13 (széles sáv, 1, OH, NH).

14. példa

2, 2, 2-Trifluoretil-2-nitro-benzolszulfonat

110,5 g o-nitro-benzolszulfonilkloridot és 50,0 g 2, 2, 2,-trifluor-etanolt 600 ml di~ etiléterben oldunk. Az oldathoz 52,0 g trietil-amint adunk, 5-11 °C hőmérsékleten, mintegy 45 perc alatt. A reakcióelegyet 25 °C hőmérsékleten keverjük 1 óra hosszat, majd vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk. Vákuumban betöményítve 110,3 g cím szerinti vegyületet kapunk olajos termék formájában.

MMR spektrum (CDCb) á:

4,3-4,8 (qt, 1, 8H, CH2CF3);

7,8-8,4 (m, 4, 2H, 4 aromások).

15. példa

2, 2, 2-trifluor-etil-2-aminobenzolszulfonái

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

15