190668. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonil-karbamid- vagy szulfonil- izokarbamid- származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előálítására

29

190668

30

107 g 2-nitro-benzolszulfonát-2, 2, 2- trifluor-etilt és 8 g 5%-os palládiumot tartalmazó szenet 300 ml etil-acetáthoz adunk, majd az elegyet nyomásálló edényben 110 °C- ra felmelegítjük és 3,5 atm nyomáson hidrogéngázt vezetünk be, mindaddig, amíg a hidrogénabszorbció meg nem szűnik. A reakcióelegyet lehűtjük, a katalizátort szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet vákuumban betőményítve 87,5 g cím szerinti vegyületet kapunk sötét színű olaj formájában.

MMR spektrum (CDCta) 5:

4,0-4,4 (qt, 2, OH, CH2CF3);

4,8-5,4 (azéles sáv, 1, 9H, NH2);

6,5-7,8 (m, 4, 1H, 4 aromások).

16. példa

2, 2, 2-Trifluor-2-(aminoszulfonil)-benzolBzulfonát

63,8 g 15. példa szerinti vegyületet a

10. példa szerint eljárva 38,4 g cím szerinti vegyületté alakítjuk ót. Olvadáspont: 97- 100 °C (a kapott anyagot 1-klór-butánból kristályosítjuk át).

MMR spektrum (DMSO-de) á:

4,4-4,9 {qt, 1, 9H, CH2CF3);

6,8-7,1 (széles szinglet, 1, 9H, SO2NH1);

7,7-8,6 (m, 4, 2H, 4 aromások).

17. példa

(2, 2, 2-trifluor-etil)-2/(butil-amino)~ -karbonil-aminoszulfonil/-benzolszulfonát

35,1 g 16. példa szerint előállított vegyületet a 11. példában leírtak szerint kezelve 45,0 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 140-142 °C.

MMR spektrum (DMSO-d«) S:

0,7-1,4 (m, 7, 2H, 7 butil hidrogének);

2,7-3,2 (m, 2, 1H, 2 butil hidrogének);

4,6-5,1 {qt, 2, OH, CH2CF3);

6,5-6,9 (széles sáv t, 0, 9H, NHCH2);

7,9-8,6 (m, 3, 8H, 4 aromások).

18. példa

2, 2, 2-Trifluor-etil-2-(izocianátszulfonil)-benzolszulfanát

20,6 g 17. példa szerinti vegyületet a

12. példa szerint kezelve 16,6 g cím szerinti vegyületté alakítjuk ét. A cím szerinti vegyületet olajos termék formájában kapjuk meg.

(2, 2, 2-Trifluor-etil)-2-//(4, 6-dimetoxipir imid in-2-il )-amino-kar bonil/-aminoszulfonil/benzolszulfonát

2.7 g 18. példa szerinti vegyületet a 13. példa szerint eljárva 1,9 g cím szerinti vegyületté alakítjuk át. Olvadáspont: 203- 205 °C.

Analízis CisHuFsNiOsSj képletre számított: C 36,00%; H 3,02%; N 11,20% talált: C 36,10%; H 2,96%; N 11,20%.

MMR spektrum (DMSO-ds) S:

3,85 (s, 5, 9H, Het-0CH3’s);

4,7-5,1 {qt, 2, 2H, CH2CF3);

5,9 (s, 1, 2H, Het-H);

8,0-8,7 (m, 4, 1H, 4 aromások);

10.7 (s, 0, 9H, NH);

~13 (széles sáv, 0, 7H, NH).

19. példa

20, példa

N, N-dimetil-4-metoxi-2-nitro-benzolszulfonamid

84,0 g 4-metoxi-2-nitro-anilint 400 ml koncentrált sósav és 200 ml ecetsav elegyével hozzuk ősze. Az elegyhez 50 g nátrium-nitritnek 120 ml vízzel készült oldatát adagoljuk, -5 - 0 °C hőmérsékleten, mintegy 45 perc alatt. A kapót oldatot 0 °C-on 15 percig keverjük. A diazoniumsó oldatát 12 g rézkloridnak és 100 ml kén-dioxidnak 600 ml ecetsavval készült oldatához adjuk 0-5 °C hőmérsékleten, mintegy 15 perc alatt. Az elegyet 0 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat, majd 25 °C hőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük, majd ezt követően az elegyet 4 liter jeges vízhez öntjük. A lecsapódó szulfonil-kloridit leszűrjük, majd vízzel alaposan mossuk. A még nedves szulfonil-kloridot 600 ml dietiléterben szuszpendáljuk. A szuszpenziót 0 °C-ra lehűtjük, majd 55 ml folyékony dimetil-aminnal 0-20 “C-on elkeverjük. Az elegyet szobahőmérsékleten 30 percig tovább keverjük, a keletkező csapadékot leszűrjük, éterrel majd vízzel mossuk, a kapott anyagot vákuumban 60 °C-on szárítva, 92,0 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér szilárd termék formájában. Olvadáspont: 90-92 °C.

MMR spektrum (DMSO-ds) &:

2,7 (s, 6, 1H, -NMe2);

3,9 (s, 2, 9H, OCH3);

7,2-8,0 (m, 2, 9H, 3 aromások).

21. példa

N, N-dimeti)-2-amino-4-metoxi-benzolszulfonamid

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

16