190668. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonil-karbamid- vagy szulfonil- izokarbamid- származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előálítására

25

190668

26

N, N-dietil-N’-/{4, 6-dimetoxi-l, 3, 5- triazin-2-il)-amino-karbonil/-l, 2-benzol-diszulfonamid

O, 9 g 2-araino-4, 6-dimetoxi-l, 3, 5-triazint, 2,8 g a 4. példa szerinti előállított nyers szulfonilizocianátot és néhány szem DABCO kristályt 25 ml acetonitrillel elegyítünk, majd az elegyet 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A kismennyiségű el nem reagált triazint, leszűrjük, a szűrletet vákuumban betöményitjük, ekkor szilárd üveges terméket kapunk. A kapott anyagot metanolból átkristályosítva 0,6 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér szilárd termék formájában. Olvadáspont: 175-177 °C.

MMR spektrum (DMSO-dö) <5:

0,9-1,2 (t, 6, OH, (CHsCHshN-);

3,1-3,5 (qt, 4, 3H, (CHaCHjhN-);

3,95 (S, 5, 5H, -OCH3, s);

7,9-8,5 (m, 4, 1H, 4 aromások);

12,4 (S, 1, 1H, NH).

6. példa

7. példa

2-Nitro-l-/(fenilmelil)-tio/-4-trifluor-metil-benzol

225,6 g 4-klór-3-nitro-benzo-trifluoridet, 136 g benzilmerkaptánt és 1,5 liter etilalkoholt elegyítünk. Az elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával hőkezeljük, majd a reakcióelegyhez 72,5 g 85%-os káliumhidroxidnak 120 ml vízzel készült oldatát adagoljuk 45 perc alatt. A visszafolyató hűtő alatti hőkezelést további 3 óra hosszat folytatjuk. Ezután a reakcióelegyet 5 °C hőmérsékletre lehűtjük, a csapadékot szűréssel elkülönítjük, etanollal vagy vízzel mossuk, majd szárítjuk. Ily módon 273,2 g cím szerinti vegyületet kapunk világossárga színű szilárd anyag formájában. Olvadáspont: 132-136 «C.

MMR spektrum: (DMSO-d«) 5:

4,45 (s, 1, 9H, SCH2O);

7,2-7,7 (m, 5, OH, 5 aromások);

7,9-8,2 (m, 2, 1H, 2 aromások);

8,5 (s, 1, OH, 1 aromás).

8. példa

N, N-dimetil-2-nitro-4-(trifluor-metil)-benzolszufonamid

156,5 g 2-nitro-l-/(fenilmetil)-tio/-4-trifluor-metil-benzolt, 800 ml ecetsav és 100 ml víz elegyével szuszpendálunk, majd a szuszpenzióhoz 78 ml folyékony klórt vezetünk 10-18 °C hőmérsékleten mintegy 1 óra hoszszat. E művelet során a szuszpenzió fokozatosan feltisztul. Az oldatot 18-25 "C hőmérsékleten további két óra hosszat keverjük, majd 1 liter jeges vízhez adjuk. Az elegyet 1-klór-butánnal extraháljuk, majd az extraktumot vízzel alaposan kimossuk. Az oldatot magnézium-szulfáttal vizmentesitjük, majd bepároljuk, végül 70-80 °C hőmérsékleten (1- 2 Hgmm nyomáson) 164 g nyers szulfonil-kloridot kapunk világossárga olaj formájában. Az olajat 600 ml metilén-kloridban oldjuk, 5 °C-ra lehűtjük, majd 75 ml folyékony dimetil-aminnal 5—15 °C hőmérsékleten kezeljük. Az elegyet 25 °C hőmérsékleten 1 óra hosszat keverjük, a reakcióelegyet vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. Ily módon nyers szilárd anyagot kapunk. A szilárd anyagot etanolban szuszpendáljuk, leszűrjük, majd etanollal mossuk és szárítjuk. 109,1 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont: 102- -104 °C.

MMR spektrum (DMSO-de) <5:

2,9 (s, 6, 1H, NMej);

8,3 (s, 2, OH, 2 aromások);

8,7 (s, 0, 9H, 1 aromás).

Analízis C9H9F3N2O4S képletreft%l számított: 0 36,25%; H 3,04%; N 9,39%;

S 10,75%

talált: C 36,4%; H 3,00%; N 9,58%; S 11,1%.

9. példa

2-amino-N, N-dimetil-4-(trifluor-metil)benzolszulfonamid

109 g N, N-dimetil-2-nitro-4-(trifluormetil)-benzolszulfonamidol, 250 ml etilacetátot és 5 g 10 t% palládiumot tartalmazó szenet nyomásálló edényben 130 °C hőmérsékleten 3,5 atm nyomáson, rázás közben nidrogénezünk, mindaddig, amíg a hidrogénabszorbció meg nem szűnik. A reakcióelegyet ezután lehűtjük, a katalizátort szűréssel elkülönítjük. Az oldatot vákuumban belöményitve 95,2 g cím szerinti vegyületet kapunk lassan kristályosodó olaj formájában. Olvadáspont: 65- 70 °C.

MMR spektrum (CDCta) S:

2,8 (s, 5, 8H, NMe2);

5,1-5,6 (széles sáv, 2, 2H, NH2);

6,9-7,9 (m, 3, OH, 3 aromások).

10. példa

N1, N'-dimetil-á-ftrifluor-metil)-!, 2- benzol-diszulfonamid

38,0 g 2-amino-N, N-dimetil-4-(trifluormetil)-benzolszulfonamidot 115 ml tömény sósav és 40 ml jégecet elegyében szuszpendélunk. A szuszpenzióhoz 14,0 g nátrium-nitrilhez 40 ml vízzel készült oldatát adjuk -5 -5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

14