190668. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként szulfonil-karbamid- vagy szulfonil- izokarbamid- származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előálítására
23 190668 24 ten 1 óra hosszat keverjük, majd a lecsapódó BÓsavas dietil-amin sót szűréssel eltávolítjuk. A szűrletet vákuumban szárazra pároljuk, majd a maradékot 1-klór-butánban oldjuk. Az 1-klór-bután oldatot vízzel mossuk, magnézium-szulfáttal vízmentesítjük, majd vákuumban bepároljuk. 122,4 g cím szerinti vegyületet kapunk, sötét színű olaj formájában. MMR spektrum (CDCU) é: 1,1-1,4 (t, 6, 1H, (CH3CH2UN-); 3,3-3,8 (qt, 3, 8H, (CH3CH2UN-); 8,0-8,6 (m, 4, 1H, 4 aromások). 2. példa o-Amino-N, H-dietil-benzolszulfonamid 133 g o-nitro-N, N-dietil-benzolszulfonamidot, 5 g 10 t%-os palládiumot tartalmazó szenet és 500 ml etil-acetátot nyomásálló edényben rázás közben 130 °C hőmérsékleten 3,5 atm nyomáson mindaddig hidrogénezünk, amíg a hidrogénabszorbció meg nem szűnik. A reakcióelegyet lehűtjük, a katalizátort leszűrjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, ily módon 123 g cím szerinti vegyületet kapunk viszkózus olaj formájában. A kapott olaj lassan kikristályosodik. Olvadáspont: 45- -51 °C. MMR spektrum (CDCU) <5: 1.0- 1,3 (t, 6, 7H, (CHaCHihN-); 3.0- 3,5 (qt, 3, 6H, (CIUCHihN-); 4,8-5,2 (széles, 1, 7H, NH2); 6,5-7,7 (m, 4, OH, 4 aromások). 3. példa N, N-dietil-1, 2-benzol-diszulfonamid 114 g o-amino-N, N-dietil-benzolszulfo - amidot 400 ml koncentrált sósav és 100 ml jégecet elegyében oldunk, majd az oldathoz 50 g nátrium-nitritnek 130 ml vízzel készült oldatát adjuk -5 - 0 °C hőmérsékleten. Az oldatot 15 percig 0 °C hőmérsékleten keverjük, majd az elegyet 14 g rézkloridnak 100 ml folyékony kén-dioxiddal és 550 ml jégecettel készült elegyéhez öntjük 0-5 °C hőmérsékleten. Az elegyet 15 percig 0 °C-on, majd 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, ezt követően az elegyet 3 liter jeges vízhez adjuk. A nyers szulfonil-kloridot le - szűrjük, majd vízzel mossuk. Ezután a kapott anyagot 1 liter etil-éterben oldjuk, vízzel mossuk, majd magnéziumszulfáttal szárítjuk. Az éteres oldathoz 20 ml folyékony vízmentes ammóniát adunk 5-15 °C hőmérsékleten. Az elegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük, majd a kapott szilárd anyagot leszűrjük, vízzel, etanollal, ezt követően 1-klór-butánnal mossuk, 60 °C hőmérsékleten szárítjuk. 91,8 g cím szerinti vegyületet kapunk. Olvadáspont 156-159 ®C. MMR spektrum (DMSO) <5: 0,9-1,2 (t, 6, OH, (CH3CH2UN-); 3,2-3,6 (qt, 3, 8H, (CHjCHjUN-); ~7,2 (széles szinglet, 2, 1H, NH2); 7,7-8,4 (m, 4, 1H, 4 aromások). 4. példa o-N, N-dietil-szulfonamoil-benzolszulfonil-izocianát 13,2 g N, N-dietil-1, 2-benzol-diszulfonaraid, 4,5 g n-butilizocianát és 0,2 g l,4-diaza/2, 2, 2/biciklooktán (DABCO) elegyét 90 ml vegyes xilolban oldjuk, majd 135 °C hőmérsékletre melegítjük. Az oldathoz 3,3 ml folyékony foszgént vezetünk olyan ütemben, hogy a hőmérséklet 125 és 135 °C között maradjon. (Mintegy 2 óra hosszat) Az elegy hőmérsékletét ezután mintegy 1/2 óra hosszat 130 ®C-on tartjuk, majd az elegyet lehűtjük és szűrjük, ily módon a kismennyiBégű oldhatatlan anyagot eltávolítjuk. Ezután az elegyet vákuumban 60-70 °C hőmérsékleten betöményítjük. Maradékként olajos termék formájában 16,8 g cím szerinti vegyületet kapunk. A termék tisztasága elegendő ahhoz, hogy a kapott anyagot következő lépésben felhasználjuk. 5. példa N, N-dietil-N’-/(4-metoxi-6-metil-piriraidin-2-il)-aminokarbonil/-l, 2-benzoldiszulfonamid O, 8 g 2-amino-4-metoxi-6-metil-pirimidint, 2,8 g a 4. példa szerint előállított nyers izocianátot és néhány DABCO kristályt 25 ml acetonitrilhez adunk, majd az elegyet szobahőmérsékleten 16 óra hosszat keverjük. A kismennyiségű el nem reagált amino-pirimidint leszűrjük, a szűrletet vákuumban betöményítjük, ekkor szilárd üveges terméket kapunk. A kapott anyagot metanolból átkristályosítva 0,9 g cím szerinti vegyületet kapunk fehér szilárd termék formájában. Olvadáspont: 170-172 °C. Analízis C17H23N3O6S3 képletre: számított: C 44,62%; H 5,07%; N 15,31% talált: C 44,5%; H 5,09%; N 15,4%. MMR spektrum (DMSO-dß) í: 0,9-1,2 (t, 6, OH, (CH3CH2>2N-); 2,3 (s, 2, 8H, Hét -CH3); 3,1-3,5 (qt, 4, 3H, (CHjC^UN-); 3,9 (s, 3, OH, Hét -0C1U); 6,5 (s, 0, 9H, Hét -H); 7,7-8,5 (m, 4, 3H, 4 aromások); 10,6 (S, 1, OH, NH); 13,4 (S, 0, 8H, NH). 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 13
