190653. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új triazolo-pirimidin-származékok előállítására
5 190653 6 4. példa 3-Etil-5-oxo-7-(2-piridil)-triazolo[4,3-a]pirimidin [(I) általános képletű vegyűlet, X = 2-piridil, Rí = H, Rí = -CHiCHa] A cím szerinti vegyületet az 1. példában ismertetett módon a 250 °C olvadáspontú 2- -hidrazino-4-oxo-6-(2-piridil)-pirímidinból és etil-ortopropionátból visszafolyató hűtő alkalmazásával 2 órán ét végzett forralással állítjuk elő. 85%-os hozammal 260 °C olvadásponté fehér kristályokat kapunk. 5. példa 3-Etil-5-oxo-7-(3-piridil)-triazolo[4,3-a]pirimidín [(I) általános képletű vegyűlet, X = 3-piridil, Rí = H, R2 = -CHaCHa] A cím szerinti vegyületet az 1. példában ismertetett módon 2-hidrazino-4-oxo-6-(3-piridil)-pirimidinből és etil-ortopropionátból visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás útján állítjuk elő. 63%-os hozammal 260 °C olvadásponté halványsárga kristályokat kapunk. 6. példa 3-Etil-5-oxo-7-(4-piridil)-triazolo[4,3-alpirimidin [(I) általános képletű vegyűlet, X = 4-piridil, Rí = H, Rí = -CHiCHal A cím szerinti vegyületet az 1. példában ismertetett módon 2-hidrazino-4-oxo-6-(4-piridil)-pirimidinből és etil-ortopropionátból visszafolyató hűtő alkalmazásával végzett forralás útján állítjuk elő. 42%-os hozammal 260 °C olvadásponté, beige színű kristályokat kapunk. 7. példa l-Etil-3-raetil-5-oxo-7-(3-piridil)-triazolo[4,3- -alpirimidin [(I) általános képleté vegyűlet, X : 3-piridil, Rt= -CH2CH3, Rí = -CHsl Nitrogénatmoszféra alatt 6,4 g (0,028 mól) 3-metil-5-oxo-7-(3-piridil)-triazolof 4,3 —-alpirimidin (1. példa szerinti vegyűlet) 400 ml dimetil-formamiddal készült oldatát csepjpenként olyan edénybe adagoljuk, amely 1,36 g (0,028 mól) 50%-os nátrium-hidrid 50 ml dimetil-formamiddal készült szuszpenzióját tartalmazza. Amikor a hidrogénfejlődés megszűnik, akkor a reakcióelegyet 70 °C-ra melegítjük és lassan hozzáadunk 2,2 ml (0,028 mól) etil-bromidot. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet még 2 órán át az említett hőmérsékleten tartjuk, majd a dimetil-formamidot eltávolítjuk és a maradékot vízzel felvesszük. Az így kapott vizes elegyet etil-acetáttal extraháljuk, majd az extraktumot magnézium-szulfát fölött szárítjuk ók bepéroljuk. A maradékot heptánból átkristályosítjuk, 69!=-os hozammal 144 °C olvadásponté, fehér színű pelyhes kristályokat kapva. A cím szerinti vegyűlet metán-szulfonátsójának előállítása céljából a kapott vegyületből 5 g-ot (0,0196 mól), 20 ml vizet és 1,88 g (0,0196 mól) metán-szulfonsavat összekeverünk, majd az így kapott oldatot liofilizáljuk. Az ekkor kapott port dietil-éterrel mossuk, majd vákuumban szárítjuk. Így 98,5%-ob hozammal 6,9 g mennyiségben fehér port kapunk. Végül ezt a port fél mól vízzel átkristályosítjuk. Ezután a művelet után olvadáspontja 208 °C. 8. példa l-Etil-3-metil-5-oxo-7-(2-piridil)-triazolo[4,3- -alpirimidin f(I) általános képletű vegyűlet, X = 2-piridil, Rí = -CHíCHí, Rí = -CHal A cim szerinti vegyűlet a 7. példában ismertetett módon állítható elő 3-metil-5-oxo-7-(2-piridil)-triazolot 4,3-al-pirimidinböl és etil-bromidból. 72%-os hozammal 156 "C olvadáspontú, narancsszínű, pelyhes kristályokat kapunk. 9. példa l-Etil-3-metil-5-oxo-7-(4-piridil)-triazolof4,3- -alpirimidin f(I) általános képletű vegyűlet, X = 4-piridil, Rí = -CHíCHa, Rí = -CHal A cím szerinti vegyűlet a 7. példában ismertetett módon állítható elő 3-metil-5-oxo-7-(4-piridil)-triazolo[4,3-a)-pirimidinből és etil-bromidból. 53%-os hozammal 160-162 °C olvadáspontú, fehéres színű kristályokat kapunk. 10. példa l-Metil-3-metil-5-oxo-7-(2-piridil )-triazolor4,3-a]pirimidin [(I) általános képletű vegyület, X = 2-piridil, Rí és Rí = -CII3I A cím szerinti vegyűlet a 7. példában ismertetett módon állítható elő 3-metil-5-oxo-7-(2-piridil)-triazolo[4,3-a]-pirimidinből és metil-jodidból. 81%-os hozammal 211 °C olvadáspontú fehér kristályokat kapunk. 11. példa l-Metil-3-metil-5-oxo-7-( 4-piridil )-triazolo[4,3-a]pirimidin [(I) általános képletű vegyület, X = 4-piridil, Rí = -CHs, Rí = -CHsl A cím szerinti vegyületet a 7. példában ismertetett módon állíthatjuk elő 3-metil-5- -oxo-7-(4-piridil)-triazolo[4,3-a]pirimidinből és metil-jodidból. 50%-os hozammal 200-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
