190521. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként a2-aril-etil- és/vagy -tioéter-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid kompozíciók és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 190 521 2 3 -fenoxl-4-fluor-benzfl-2-[4-( 1 -metoxi-etfl>fenfl ]-2 •metfl-propfl-éter és -tíoéter, 3-fenoxM-fluor-benzfl-2-[4-(2-etoxi-etoxi>fenil]■2-metfl-propfl-éter és -tíoéter, 3-fenoxi-4-fluor-benzfl-2-(4-etoxi-3-metfl-fenfl)-2- -metfl-propfl-éter és -tíoéter, 3-fenoxl-4-fluor-benzfl-2-(3,4-dietoxj-fenfl)-2-metfl-propfl-éter és -tíoéter, 3-fenoxi-4-fluor-benzfl-2-(4-etoxi-3,4-dimetil-fenfl)-2-metfl-propfl-éter és -tíoéter, 3-fenoxi-4-fluor-benzil-2-(4-etoxi-3-metoxi-fenil)-2-metíl-propfl-éter és -tíoéter, 3-fenoxl-4 {luor-benzfl-2-(3-etoxi-fenfl)-2-metil-propfl-éter és -tíoéter, 3-fenoxi-4-fluor-benzfl-2-(4-etíl-tiofenll)-2-metíl-propfl-éter és -tíoéter, 3-(4-etoxi-fenoxi)-4-fluor-benzil-2-(4-etoxi-fenfl)-2- -metll-propfl-éter és -tíoéter, 3-fenoxi-4-fluor-benzfl-2-[4-(2-klór-etoxl)-fenll]-2- -metU-propÜ-éter és -tíoéter, 3-fenoxi-4-fluor-benzfl-2-(4-izopropfl-tiofenfl)-2- -metll-propÜ-éter és -tíoéter, 3-fenoxi-4-fluor-benzil-2-(4-metoxi-metil-tio-fenfl)-2-metil-propfl-éter és -tíoéter, 3-fenoxi-4-fluor-benzfl-2-[4-(2-fluor-etoxi)-fenil)-2- -metíl-propfl-éter és -tíoéter, és 3-fenoxi-4-fluor-benzfl-2-[4-(3-jód-propargfl-oxi)-fenfl]-2-metil-propÍl-éter és -tíoéter, Az alábbiakban részletesen ismertetjük a találmány szerinti eljárást. Olyan esetben, amikor a kiindulási vegyület (III) általános képletű alkohol vagy tiol - a képletben A jelentése Y-M, amelyben Y jelentése a megadott és M jelentése hidrogénatom - a vegyületet (IV) általános képletű halogeniddel - a képletben B jelentése halogénatom - reagáltatjuk, megkötőszer — előnyösen bázis - jelenlétében, megfelelő oldószerben, szobahőmérsékleten vagy hevítés közben. Ily módon a kívánt 2-arfl-etíl-éter vagy -tíoéter származékot kapjuk. Bázisföldfém-hidroxidot, alkálifém-hidridet, alkálifém-alkoholátot, alkálifém-oxidot, alkálifém-karbonátot, nátrium-amidot vagy trtetil-amint. Savmegkötőszerben ezüst-oxldot is alkalmazhatunk. Oldószerként például vizet, aromás szénhidrogént, így benzolt, toluolt vagy xilolt, alifás szénhidrogént, így hexánt vagy heptánt, petróleum-benzint, halogénezett szénhidrogént, így kloroformot vagy vagy diklór-metán, aprotikus poláris oldószereket, így dimetfl-formamidot vagy dimetil-szulfoxidot, étereket, így diizopropfl-étert, dietil-étert, 1,2-dimetoxi-etánt, tetrahidrofuránt vagy dioxánt, nitrileket, így acetonitrilt vagy propionnitrilt, ketonokat, így acetont vagy diizopropfl-ketont alkalmazunk. Amennyiben katalizátorként fázistranszfer katalizátort, így tetra(n-butil)-ammónium-bromidot vagy trietfl-benzíl-ammónium-kloridot alkalmazunk, a kívánt 2-aril-etfl-éter- vagy -tioéter-származékot nagy kitermeléssel állíthatjuk elő. Olyan esetben, amikor kiindulási vegyület a OH) általános képletű alkoholét vagy tioalkoholát - a képletben Y jelentése a megadott, M jelentése fématom - a vegyületet (IV) általános képletű halogeniddel - a képletben B jelentése halogénatom - reagáltatjuk oldószerben - előnyösen a fent felsorolt oldószerek valamelyikében - szobahőmérsékleten, vay hevítés közben. Ily módon a kívánt 2-aril étervagy tioéter-származékot kapjuk. Ha a reakciókészség kicsi, katalitikus mennyiségű kálium-jodidot vagy réz-jodidot adhatunk az elegyhez. Olyan esetben, amikor a kiindulási vegyület (ül) általános képletű alkohol - a képletben A jelentése hidroxflcsoport - a vegyületet (IV) általános képletű alkohollal - a képletben B jelentése hidro ^csoport - reagáltatjuk, dchidratálás mellett, katalizátor jelenlétében. Ily módon a kívánt 2-aril-etil-éterszármazékot kapjuk. Katalizátorként használhatunk savkatalizátort, például kénsavat, sósavat, valamilyen aromás szulfonsavat vagy szulfonfl-kloridot, bór-trifluoridot vagy alumínium-kloridot. Emellett alkal mazhatunk jódot, szilárd savkatalizátort (alumínium-oxidot, valamilyen szulfldot vagy ioncserélő gyantát. A reakciót előnyösen vissza folyatás közben forralva, vízzel azeotrópot képező közömbös oldószerben, például benzolban vagy toluolban játszatjuk le. A (III) és (IV) képletű alkoholok - a képletekben A és B jelentése hidroxflcsoport - reagáítatásával úgy is előállíthatok, a kívánt 2-aril-etil-éter-származékok, hogy a reakciót dehidratálószer, és adott esetben katalizátor jelenlétében hajtjuk végre. Dehidratáló szerként előnyösen N,N-szubsztituált-karboiimid-származékokat, elsősorban N, N-diciklohexil-karbodiimidet alkalmazunk. Katalizátorként előnyös például réz(II)-klorid alkalmazása. A reakciót megfelelő közömbös oldószerben vagy hígítószerben hajtjuk végre, szobahőmérsékleten vagy melegítés közben. Oldószerként vagy hígítószerként alkalmazhatunk étereket, például 1,2-dietoxi-etánt, dioxánt vagy tetrahidrofuránt, aprotikus poláros oldószert, pádáu’ dimetil-formamidot, hexametil-foszforsav-triamidot vagy dimeti-szulfoxidot, vagy ketonokat, így például acetont, metil-etil-ke tont, vagy ciklohexanont. Olyan esetben, amikor a kiindulási vegyület (III) általános képletű halogenid — a képletben A jelentése halogénatom - a vegyületet (IV) általános képletű alkohollal, tiollal, alkoláttal vagy tiöalkoholáttal - a képletben B jelentése Y-M képletű csoport, amelyben Y és M jelentése a megadott - reagáltatjuk, a reakciót a fent leírt bármelyik reakciókörülmény alkalmazásával. Ha a(III) általános képletű halogenidet - a képletben A jelentése hálogénatom — egy (IV) általános képletű alkohollal vagy tiollal - a képletben B jelentése Y-H képletű csoport, amelyben Y jelentése a megadott - reagáltatjuk, a reakciót savmegkötőszer - előnyösen bázis- jelenlétében, aprotikus poláros oldószerben - előnyösen dimetfl-szulfoxidban vagy szulfolánban - hajtjuk végre hevítés közben. Ily módon a kívánt 2-aril-etfl-éter- vagy -tioéter-származékot kapjuk, jó kitermeléssel. Egy másik, a 2-aril-etfl-éter-származékok előállítására szolgáló eljárás szerint a (III) általános képletű alkohol vagy fémalkoholátját vagy szulfonsavészterét (IV) általános képletű alkohollal - ahol a képletben B jelentése hidroxflcsoport - reagáltatok, vagy megfordítva, (III) általános képletű vegyületet - a képletben A jelentése hidroxflcsoport - reagáltatjuk (IV) általános képletű alkohol féinalkoholátjával vagy szulfonsavészterével. Ezek az eljárások azonban a kívánt termék kitermelése szempontjából nem előnyösek. Azok a (III) általános képletű kiindulási anyagok. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
