190505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ikerion tipusú kondenzált asz-triazin-származékok előállítására
1 190 505 2 Találmányunk ikerion típusú új kondenzált asz-triazin-származékok előállítására vonatkozik. Hasonló szerkezetű aszimmetrikus asz-triazin-származékok a 3 328 386 sz. Német Szövetségi Köztársaság-beli közrebocsájtásí iratban kerültek ismertetésre. A találmányunk szerinti eljárással előállítható új vegyületek szignifikánsan felülmúlják az ismert származékok aktivitását. Találmányunk tárgya eljárás (I) általános képletű ikerion-típusú vegyületek előállítására. (mely képletben Z jelentése buta-1,3 dienil-csoport, Rí jelentése fenilcsoport, R2 jelentése fenilcsoport és R3 jelentése hidroxilcsoport, vagy Z jelentése (a) általános képletű csoport, Rj jelentése fenilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése hidroxílcsoport és X jelentése hidrogénatom, vagy Z jelentése (b) általános képletű csoport, R1 jelentése fenilcsoport, amely adott esetben egy halogénatommal vagy trifluor-metil-csoporttal helyettesítve lehet, R2 jelentése hidrogénatom, vagy halogénatom, R3 jelentése hidrogénatom, hidroxil- vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoport és X jelentése hidrogén- vagy halogénatom) oly módon, hogy a) valamely (II) általános képletű vegyületet (ahol R j, R2 R3, X és Z jelentése a fent megadott és A' jelentése valamely anion) bázissal reagáltatunk, vagy b) R3 helyén 1-4 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (ahol Rj, R2, Z és X jelentése a fent megadott), valamely (III) általános képletű vegyületet (ahol Rj, R2, A', Z és X jelentése a fent megadott) 1-4 szénatomos alkálifém- vagy alkáliföldfém-aíkoholáttal reagáltatunk, vagy c) R3 helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (ahol R,, R2 , Z és X jelentése a fent megadott) valamely /III) általános képletű vegyületet (ahol Rj, R2 ,'A’, Z és X a fenti jelentésű, szervetlen bázis vizes oldatával reagáltatunk, vagy d) valamely (IV) általános képletű vegyületet (mely képletben R4 jelentése kilépő csoport) valamely alkálifém-, vagy alkáliföldfém-bázissal vizes közegben hozunk reakcióba, vagy e) R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (ahol Rj, R2, Z és X jelentése a fent megadott), valamely (III) általános képletű vegyületet (ahol Rj, R2i A', Z és X jelentése a fent megadott) katalitikusán hidrogénezünk, majd a kapott dihidro-vegyületet adott esetben izolálás nélkül v. iamely bázissal reagáltatjuk, vagy f) R3 helyén 14 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (ahol Rj, R2, Z és X jelentése a fent megadott) a megfelelő, R3 helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet, (ahol Rj, R2, Z és X jelentése a fent megadott) alkilezzük. A leírásban használt „alkilcsoport” kifejezésen egyenes- vagy elágazóláncú alkilcsoportok értendők (pl. metil-, etil-, n-propil-, ízopjopíl-, tercier butilcsoport, stb.). A „nalogénatom’ kifejezés a fluor-, klór-, bróm- vagy jódatomot foglalja magában . , jelentése előnyösen valamely gyógyászatiig alkalmas szervetlen vagy szerves anion, pl. halogenidanion — mint pl. klorid-, bromid- vagy jodid-ion — vagy perklorát-anion illetve metán-szulfonát-, etán-szulfonát vagy p-toluol-szulfonát-anion. Az (I) általános képletű vegyületek előnyös csoportját képezik a Z helyén (b) általános képletű csoportot tartalmazó származékok, amelyekben X jelentése hidrogénatom. Rj előnyösen adott esetben halogénatommal helyettesített fenflcsoportot, különösen előnyösen p-klór-fenil-csoportot jelent. R3 jelentése előnyösen hidroxil- vagy metoxicsoport. Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös képviselői az alábbi származékok: l-(4 -klór-fenil )-1 -hidroxi-asz-triazino(6,l -ajizokinolin-5-ium-2-(lH>id. 1 -(4-klór-fenil)-l -metoxi-asz-triazino(6,l-a)izokino3in-5-ium-2-(lH)-id. A találmányunk tárgyát képező a) eljárás szerint valamely (II) általános képletű vegyületet bázissal reagáltatunk. A (II) általános képletű kiindulási anyagokban A" bármely megfelelő szervetlen vagy szerves aniont képviselhet, így jelentése halegenid-ion (pl. klorid-, bromid vagy jodid-ion) perklorát-ion, metán-szulfonát, etán-szuífonát vagy p-toluol-szulfonát ion, stb. lehet. Bázisként alkálifém- vagy alkáliföldfém-tartalmú bázis felhasználható, így előnyösen alk.ilifém- vagy alkáliföldférn-hidroxidokat, -karbonátokat, -hidrogén-karbonátokat vagy alkoholátokat felhasználhatunk. Reakcióközegként a bázist valamint a kiindulási anyagot kellő mértékben feloldó oldószereket használhatunk, előnyösen alkoholokat, (például: metanolt vagy etanolt), észtereket (például: etil-acetátot), észtereket (például; dioxánt, tetrahidrofuránt vagy dietilétert) vagy ketonokat (például: acetont). A reakciót 0—100°C-os hőmérsékleten, előnyösen szobahőmérsékleten végezhetjük el. A találmányunk szerinti b) eljárás segítségével R3 helyén 14 szénatomos alkoxicsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatunk elő, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet 14 szénatomos féin-alkoholáttal reagáltatunk. Fém-alkoholátként előnyösen alkáli fém- vagy alkáliföldfém-alkoholátokat (például: nátrium- vagy kálium-alkoholátokat, illetve kalcium-alkoholátokat alkalmazunk. A reakciót a kívánt alkoholáttal aniont képező oldószerben, előnyösen az alkoholétnak megfelelő alkanolban végezhetjük el. Eljárhatunk oly módon is, hogy szilárd alkoholátot alkalmazunk és reakcióközegként az alkoholátqt feloldó vízmentes oldószert (például: valamely étert, mint például tetrahidrofuránt, dixoánt, vagy dietil* -étert, vagy aromás szénhidrogént, például benzolt vagy toluolt) alkalmazunk. Az alkoholátot ekvimoláris mennyiségben vagy kis feleslegben alkalmazzuk. A reakciót 0-100°C-on, előnyösen szobahőmérsékleten hajtjuk végre. A találmányunk tárgyát képező c. eljárás szerint R3 helyén hidroxilcsoportot tartalmazó (I) általános képletű vegyüleket oly módon állítunk elő, hogy valamely (III) általános képletű vegyületet szervetlen bázis vizes oldatával reagáltatunk. E célra valamely alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidroxidot vagy alkálifém-karbonátot alkalmazhatunk. A reakciót vizes közegben vagy vízzel korlátozottan elegyedő szerves oldószerben (például: alkoholok, aromás szén-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
