190504. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kondenzált asz-triazin-származékok előállítására
1 1,7 g (90%) sárgaszínü l-(4-klór-benzoil)-2-[N-(etoxi-imino-formiO^izokinolinium-kloridot kapunk. Op.: 158-160°C. Acetonitriles kristályosítás után 1,4 g (74%) I67-179°C-on olvadó halványsárga tŰkristályokat kapunk. 3 g (0,006 mól), az előző bekezdés szerint kapott vegyületet etanolban oldunk, és 5 ml 70%-os perklórsavat adunk hozzá. A kiváló kristályokat szűrjük. 2,3 g kristályos l-(4-klór-benzoil)-2-[N-(etoxi-imino-formilj-izokinolinium-perklorátot kapunk. Kitermelés: 90%, op.: 224-225°C (acetonitril és éter elegyéből). 4. példa 1 -(4-klór-fenil> 1 -hidroxi-1,2-dihidro-asz-triazino[6,l -ajizokinolinium-klorid előállítása 3,1 g (0,01 mól) l-(4-klór-fenil)-l-hidroxi-asz-triazino[6,l-a^izokinolin-5-ium-2-(l Hőidet 15 ml etanolban szobahőmérsékleten 11 ml sósavval (1 mól/liter) kezelünk, majd a terméket fél óra múlva víz hozzáadásával kicsapjuk. 3 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 87%, op.: 227—228°C. 5. példa 1 -fenil-1 -hidroxi-1,2-dihidro-asz-triazino[6,1 -ajizokinolinium-perklorát előállítása 10 g (0,024 mól) 2-amino-l-benzoil-izokinolinium-tozilátot 30 ml formamiddal és 15 ml foszfor-oxi-kloriddal reagáltatunk 80-90°C-ón. A reakcióelegyet lehűtjük, vízzel hígítjuk, majd 10 ml 70%-os perklórsávat aadunk hozzá. 4,8 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 55%, op.: 245—246°C (acetonitril és víz elegyéből történő kristályosítás után). 6. példa 1 -(4-klór-fenil)-1 -hidroxi-1,2-dihidro-asz-.-triazino[6,1 -ajizokinolinium-perklorát előállítása 5 g (0,013 mól) 2-amino-l-(p-klór-benzoil)-izokinolinium-perklorát, 1 ml titán-tetraklorid és 40 ml formamid elegyét 90-100°C-on reagáltatjuk, majd 10 ml vizet adunk hozzá. A kristálykiváltás megindulásakor 5 g nátrium-perklorát és 10 ml víz oldatát adjuk az elegyhez. 3,0 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 56%. Op.: 238-239°C (acetonitril és víz elegyéből). 7. példa 1 -(4-klór-fenil)-1 -metoxi-1,2-dihidro-asz-triazino[6,1 -a Jizokinolinium-klorid előállítása A 4. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 3,23 g (0,01 mól) l-(4-klór-fenil)-l-metoxi-asz-triazino-[6,l-aJizokinoJin-5-ium-2-[lH}-idet alkalmazunk. Kitermelés: 85%. Op.: ÍSS-IÓO^C. 8. példa- 4-(4-klór-fenil)-4-hidroxi-3,4-dihidro-asz-triazino-[ 1,6-a Jkinolinium-perklorát előállítása 5 g (0,011 mól) 1-amino-2-(4-klór-benzoil>kinolinium-tozilát, 30 ml formamid és 20 ml foszfor-oxi-klorid elegyét 1 órán át 90°C-on melegítjük. A reakcióelegyet vízre öntjük, majd 1 óra múlva 70%-os perklórsavat adunk hozzá. 3,3 g cím szerinti vegyületet kapunk. Kitermelés: 73%, op.: 193-2 194°C (nitrometán és éter elegyéből). 9. példa 4(4-klór-fenil)-4-hidroxi-3,4-dihidro-pirido[2,l-aJ-asz-triazinium-perklorát előállítása A 6. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 11 g (0,027 mól) l-amino-2-(4-klór-benzoil)-piridinium-tozilátot alkalmazunk. Kitermelés: 79,5, op.: 254- 255°C (acetonitrilből). 10. példa 4-(4-klór-fenil)-4-hidroxi-3,4-dihidro-pirido[2,l,f}-asz-triazinium-bromid előállítása Az 1. példában ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 1 -(4-klór-fenil)-pirido[ 2,1 -f J-asz-triazinium-perklorátot alkalmazunk. Kitermelés: 87%, op.: 280-282°C. 11. példa 1 (4-klór-fenil)-1 -metoxi-1,2-dihidro-asz-triazino-[6,1 -ajizokinolinium-perklorát előállítása 3.91 g (0,01 mól) l-(4-klór-fenil)-asz-triazino-[6,1-aJizokinolinium-perkloráthoz 0,02 mól nátrium-metilátot tartalmazó metanolt adunk, majd a terméket 8 ml 7%-os vizes perklórsav-oldat hozzáadásával kicsapjuk. Kitermelés: 83%, op.: 158— 159°C. SZABADALMI IGÉNYPONTOK 1. Eljárás (I) általános képletű kondenzált asz-trjazinium-származékok előállítására, . (mely képletben Z jelentése buta-l,3-dienil-csoport, R, jelentése egy halogénatommal helyettesített fenilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom és R3 jelentése hidrogénatom, vagy Z jelentése (b) általános képletű csoport, Rí jelentése egy halogénatommal helyettesített fenilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom, és R3 jelentése hidrogénatom, vagy Z jelentése (a) képletű csoport, R2 jelentése fenilcsoport vagy egy halogénatommal helyettesített fenilcsoport, R2 jelentése hidrogénatom és R3 jelentése hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport és A’ jelentése valamely anion) azzal j ellemezve, hogy a2) R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben R1( R2, Z és A’ jelentése a fent megadott), valamely (IV) általános képletű vegyületet (mely képletben Rj, Z és A" jelentése a fent megadott) vízelvonószer jelenlétében, adott esetben melegítés közben, valamely (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben R* jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport vagy adott esetben helyettesített fenilcsoport), majd a reakcióelegyet vízzel reagáltatjuk, vagy a2) R3 helyén hidrogénatomot tartalmazó (1) általános képletű vegyületek előállítása esetén (mely képletben Ri, R2, Z és A’ jelentése a fent megadott) valamely (II) általános képletű vegyületet (mely képletben Ri, Ra, Z és A jelentése a fent 190 504 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
