190495. lajstromszámú szabadalom • Eljárás adott esetben klórozott anilinszármazékok előállítására

1

190 495

2

lin és 8-hidroxi-kinolin-5-szulfonsav és az ismert tiokarbamid és kinolin. As reakcióelegyet felmelegítjük 200 °C hőmérsékletre és ezen a hőmérsékleten tartjuk 1 óra 20 percen át. A kapott reakcióelegyet lehűlni hagyjuk, a nyomást visszaállítjuk atmoszférikus nyomásra, a reakcióelegyet vízzel (10 ml) hígítjuk és izopropil-éterrel (2x13 ml) extraháljuk. A kapott oldatot gőzfázisú kromatográfiás eljárással analizáljuk.

A következő táblázatban bemutatjuk a különböző komplexképző szerek alkalmazásával kapott,

1,3,5-triklór-benzolra vonatkoztatott konverziókat.

A komplexképző szer

Konverzió

%

8-hidroxi-kinolin

39,4

8-hidroxi-kinolin-5-szulfonsav

. 53

komplexképző szer nélkül (csak réz)

' 12,3 '

kinolin

16,3

tiokarbamid

1,15

A táblázat adatai alapján világosan látható, hogy a találmány szerinti komplexképző szerek alkalmazásával a konverzió lényegesen megnő, az így kapott konverzió, a csak réz alkalmazásához illetve az ismert komplexképző szerek alkalmazásához viszonyítva, 3-4-szeres.

2. példa

Az 1. példában leírtak szerint dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy a következő reakcióelegyet alkalmazzuk :

1,3,5-triklór-benzol 1 g (5,5 x 10“3 mól)

28 tömeg %-os vizes 2,9 g (23 x 10“3 mól) ammóniaoldat

réz(I)-k!orid 0,03 g (0,3 x 10“3 mól)

8-hidroxi-kinolin 0,042 g (0,3 x 10~3 mól) Oldószer 1 g

Az oldószer minősége az egyes kísérletekben változó, a reakció-hőmérséklet 170, 200 illetve 220 °C.

A következő táblázatban megadjuk az alkalmazott oldószereket, az 1,3,5-triklór-benzol konverzióját és a 3,5-diklór-aniIin kitermelését a kiindulási vegyületre, az 1,3,5-triklór-benzolra vonatkoztatva.

°C

Reakció- % hőmérsék- Konverzió let

tetrametil-karbamid

170

13,6

200

51,0

220

69,0

400 molekulasúlyú polietilénglikol

170

200

220

17,7

47,3

68

piridin

200

40

Oldószer

Kitermelés

%

tetrametil-karbamid

70,7

57,1

400 molekulasúlyú polietilénglikol

45.5

61.5 48

38,7

piridin

62,2

3. példa

Az 1. példában leírtak szerint dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy a következő reakcióelegyet alkalmazzak:

1,3,5-tnklór-benzol 1,0 g (5,5 x 10 3 mól)

28 tömeg %-os vizes 2,9 g (23 x 10'3 mól)

ammóniaoldat

réz(I)-klorid 0,03 g (0,3 x 10"3 mól)

8-hidroxi-kinolin 0,084 g (0,6 x 10“3 mól)

etanol 2,0 g

A reagáltatás hőmérséklete 200 °C.

Ilyen körülmények között az 1,3,5-triklór-benzol konverziója 44%, a 3,5-diklór-anilin kitermelése a kiindulási vegyületre, az 1,3,5-triklór-benzolra vonatkoztatva 70%.

4. példa

A 2. példában leírtak szerint dolgozunk, a reagáltatás hőmérséklete 200 °C, a reakcióidő 1 óra 20 perc. A 8-hidroxi-kinolin helyett azonos molmenynyiségű 8-hidroxi-kinolin-5-szulfonsavat és N-metil-pirrolidin-2-ont alkalmazunk.

Ilyen körülmények között az 1,3,5- triklór-benzol konverziója 71,5%, a 3,5-diklór-anilin kitermelése a kiindulási vegyületre, az 1,3,5-triklór-benzolra vonatkoztatva 60%.

5. példa

A 2. példában leírtak szerint dolgozunk, a reagáltatás hőmérséklete 200 °C, a reakcióidő 1 óra 20 perc. Az alkalmazott réz(I)-klorid és 8-hidroxikinolin mennyisége kétszerese a 2. példában alkalmazott mennyiségnek, az oldószer tetrametilkarbamid.

Ilyen körülmények között a konverzió 76,4%, a

3,5-diklór-anilin kitermelése a kiindulási vegyületre, az 1,3,5-triklór-benzolra vonatkoztatva 50%.

6. példa

Az 1. példában leírtak szerint dolgozunk, azzal az eltéréssel, hogy a következőkben megadott három reakcióelegyet alkalmazzuk :

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

3