190489. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolo [3,4-c]pirrolok előállítására
1 190 489 2 alkoholt alkalmazunk. így 20,6 g (az észterre vonatkoztatott elméleti érték 60,8%-a) (VII) képletű pigmentet kapunk. 40. példa A 38. példában leírtak szerint járunk el és oldószerként terc-amil-alkoholt, alkoholéiként pedig in situ előállított nátrium-terc-butilátot alkalmazunk, így 22,9 g (az észterre vonatkoztatott elméleti érték 67,8 %-a) (VII) képletű pigmentet kapunk. 4L példa 11,5 g kálium-terc-butiláthoz hozzáadunk 17,4 ml terc-amil-alkoholt és 102,6 g benzonitrilt. Az elegyet 100 ‘C-ra melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten tartva 3 óra leforgása alatt adagolópumpával hozzáadunk 5 ml terc-amil-alkoholban oldott 11,6 g borostyánkősav-di-terc-butilésztert. További 2 órán át 100 'C-on tartjuk, majd a reakcióelegyet az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk, azzal az eltéréssel, hogy 10,8 ml helyett 7,21 ml jégecetet alkalmazunk. Vákuumban 80 °C-on történő szárítás után 10,15 g (az észterre vonatkoztatott elméleti érték 70,4%-a) (VI) képletű tiszta pigmentet kapunk. 42. példa 53,2 ml terc-amil-alkoholban 11,5 g kálium-tercbutilátot szuszpendálunk, majd hozzáadunk 36,8 ml benzonitrilt. Az elegyet 98 'C-ra melegítjük, majd ezen a hőmérsékleten tartva 2 ¥* óra leforgása alatt 35 ml benzonitrilben oldott 13,6 g borostyánkosa v-difenil-észtert adagolunk hozzá. További 1 Vi órán át 100 ‘C-on tartjuk, majd a reakcióelegyet az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk, azzal az eltéréssel, hogy 10,8 ml helyett 6,9 ml jégecetet alkalmazunk. Vákuumban 80 ‘C-on történő szárítás után 1,66 g (az észterre vonatkoztatott elméleti érték 11,5%-a) (VI) képletű pigmentet kapunk. 43. példa 100 ml toluolban 11,5 g kálium-terc-butilátot szuszpendálunk, majd az elegyet 90 °C-ra melegítjük. Ezután 2 óra leforgása alatt hozzáadagolunk 25,6 ml benzonitrilben oldott 6,63 ml borostyánkősav-dimetil-észtert. A reakcióelegyet még 16 órán át 90 °C-on keverjük, majd az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk, azzal az eltéréssel, hogy 10,8 ml helyett 7,2 ml jégecetet alkalmazunk. Vákuumban 80 'C-on történő szárítás után 2,54 g (az észterre vonatkoztatott elméleti érték 17,6%-a) (VI) képletű tiszta pigmentet kapunk. 44. példa 70 ml terc-amil-alkoholhoz hozzáadunk 4,6 g nátriumot és 0,1 g nátrium-lauril-szulfátot, majd a szuszpenziót visszafolyató hűtő alatt forrásba hozzuk (95-100 'C). Ezután 2 óra leforgása alatt 20,7 ml terc-butil-alkoholt csepegtetünk hozzá. Az elegyet addig forraljuk (95-100 'C) visszafolyató hűtő alatt, míg a fém teljesen fel nem oldódik. Miután szobahőmérsékletre hűlt le, hozzáadunk 59,2 g 4- tolunitrilt, majd 97 'C-ra melegítjük. Ezután a hőmérsékletet állandóan 97-99 °C-on tartva körülbelül 4 óra leforgása alatt hozzáadagolunk 10,0 ml terc-amil-alkoholban oldott 22,1 g borostyánkősav-monoizopropil-mono-terc-butil-észtert, majd még 1 Vi órán át ugyanezen a hőmérsékleten keverjük, végül pedig az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk, azzal az eltéréssel, hogy 10,8 ml helyett 13,2 ml jégecetet alkalmazunk. Vákuumban 80 'C- on történő szárítás után 15,4 g (az észterre vonatkoztatott elméleti érték 48,6%-a) (VIII) képletű pigmentet kapunk, amely polivinil-kloridba bedolgozva vörös szint ad. 45. példa 20 ml 3-metil-3-pentanolban 4,6 g kálium-tercbutilátot szuszpendálunk, majd hozzáadunk 5,94 g 4-(dimetil-amino)-benzonitrilt. Az elegyet 120 'C- ral melegítjük és 2 óra leforgása alatt 6 ml 3-metil- 3-pentanolban oldott 2,65 ml borostyánkősaV- dimetil-észtert csepegtetünk hozzá. Két órán át 120 'C-on tartjuk, majd az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk, azzal az eltéréssel, hogy 10,8 ml helyett 2,3 ml jégecetet alkalmazunk. Vákuumban 80 °C-on történő szárítás után 0,28 g (az észterre vonatkoztatott elméleti érték 3,7 %-a) (IX) képletű pigmentet kapunk, amely polivinil-kloridba bedolgozva kék színt ad. 46. példa 145 ml vízmentes terc-amil-alkoholban 23,0 g kálium-terc-butilátot szuszpendálunk, keverés közben feloldjuk, majd azután hozzáadunk 12,8 g tereftalonitrilt és ugyancsak 12,8 g izoftalonitrilt. Az elegyet körülbelül 90 °C-ra melegítjük, majd adagolópumpával 2 Vi óra leforgása alatt 5 ml terc-amilalkoholban oldott 13,25 ml borostyánkősav-dimetil-észtert adunk hozzá. A hőmérsékletet körülbelül 90 °C-on tartjuk és a keletkezett metanolt ledesztilláljuk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet még 1 Vi órán át körülbelül 90 °C-on tartjuk, majd az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk, azzal az eltéréssel, hogy 10,8 ml helyett 12,6 ml jégecetet alkalmazunk. Vákuumban 80 °C-on történő szárítás után 24,5 g (az észterre vonatkoztatott elméleti érték 72,5%-a) (X) képletű pigmentet kapunk, amely polivinil-kloridba bedolgozva vörös színt ad. 47. példa 3,4 g a 9. példa szerinti és 2,9 g a 12. példa szerinti pigmenthez hozzáadunk 100 ml vízmentes dimetilformamidot és 7,43 ml 30 tömeg%-os, metanollal készített nátrium-metilát-oldatot. Szobahőmérsékleten mintegy V* órán át keverjük, majd 30 perc leforgása alatt 60 ml metanolban oldott 2,52 ml jégecetet csepegtetünk hozzá és a szuszpenziót több 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 7
