190489. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolo [3,4-c]pirrolok előállítására
190 489 2 órán át tovább keverjük szobahőmérsékleten. Szűrés. mosás és szárítás után a 9. és 12. példák szerinti pigmentek keverékéből 5,4 g-ot kapunk. 48. példa 1440 ml száraz terc-amil-alkoholhoz nitrogén bevezetése közben 82,8 g nátriumot és 1,2 g szulfoborostyánkősav-bisz-2-etil-hexil-észter-nátriumsó emulgátort adunk. Az elegyet körülbelül 100 °C-ra melegítjük és visszafolyató hűtő alatt addig forraljuk, amig a fém teljesen fel nem oldódik. A kapott oldatot körülbelül 80 *C-ra lehűtjük, majd 247,2 g száraz benzonitrilt adunk hozzá. Ezután az elegyet körülbelül 110 °C-ra melegítjük és 6 óra leforgása alatt 242,4 g száraz borostyánkősav-diizopropilésztert adagolunk hozzá. A keletkező izopropanolt egyidejűleg ledesztilláljuk. Az adagolás befejezését követően az elegyet még 2 óra hosszat reagáltatjuk, majd 60 °C-ra lehűtjük és 1650 ml metanollal felhígítjuk. Ezután lassan hozzáadagolunk 150 ml metanolban oldott 227 ml jégecetet, mire a pigment kicsapódik. A keletkezett terméket körülbelül 60 ’C-on leszűrjük és először 3000 ml metanollal, majd ezután 2000 ml forró vízzel mossuk. Vákuumban 80 "C-on történő szárítás után 228,3 g (a benzonitrilre vonatkoztatott elméleti érték 66%-a) (VI) képletű pigmentet kapunk. 49. példa Pontosan a 48. példában leírtak szerint járunk el, de borostyánkősav-diizopropil-észter helyett a) borostyánkősav-dineopentil-észtert, b) borostyánkősav-di-2-butil-észtert, c) borostyánkősav-diciklohexil-észtert, d) borostyánkősav-di-terc-butil-észtert alkalmazunk. így a (VI) képletü pigmentet a következő kitermelésekkel kapjuk (a benzonitrilre vonatkoztatott elméleti érték %-ában): az a) pont szerinti észterrel: 64,9%, a b) pont szerinti észterrel: 65,2%, a c) pont szerinti észterrel: 71,5%, a d) pont szerinti észterrel: 75,7%. 50. példa Pontosan a 48. példában leírtak szerint járunk el, de mind a nátriumból, mind a borostyánkősavdiizopropil-észterből 30 tömeg%-kal nagyobb mennyiséget alkalmazunk. így a benzonitrilre vonatkoztatott elméleti értékekhez képest 81,9%-os kitermeléssel kapjuk a (VI) képletü pigmentet. 51. példa 100 ml toluolhoz argongáz atmoszférában hozzáadunk 26,5 g 2-metil-2-butanolt és 6,9 g nátriumot. Az elegyet visszafolyató hűtő alatt forralva (körülbelül 100 *C) addig keverjük, amíg a fém teljesen fel nem oldódik, majd 70-80 °C-on 4-5 óra leforgása alatt 21 ml benzonitril, 23 g borostyánkősav-di-terc-butil-észter és 20 ml toluol elegyét csepegtetjük hozzá. Ezt követően a szuszpenziót 80-90 'C-on körülbelül 19 órán át keverjük, majd 60 °C-on 21 ml jégecet és 80 ml metanol keverékét 1 Vi óra alatt hozzácsepegtetve neutralizáljuk és további 30 percen át keverjük. A pigmentszuszpenziót 60 °C-on leszűrjük és először metanollal, majd vízzel azok szintelenségéig mossuk. Vákuumszekrényben 80 °C-on történő szárítás után 23,8 g (a borostyánkősav-di-terc-butil-észterre vonatkoztatott elméleti érték 82,5%-a) (VI) képletü és az 1. példában leírt tiszta pigmentet kapunk. 52. példa 30 ml toluolhoz argongáz atmoszférában hozzáadunk 3,4 g 45% fémtartalmú nátrium/paraffin diszperziót, majd 2 óra leforgása alatt hozzácsepegtetjük 14 ml benzonitril, 7,6 g borostyánkösav-diterc-butil-észter és 27 ml toluol elegyét. A hőmérsékletet 20 'C-ról lassan 70 °C-ra emeljük, majd még körülbelül 20 órán át 80 °C-on keverjük, mikor is a pigment kicsapódik. 3,6 ml jégecet és 27 ml metanol elegyével történő neutralizálás után a szuszpenziót leszűrjük és acetonnal, majd vízzel - azok szintelenségéig - mossuk. Vákuumszekrényben 80 °C-on történő szárítás után 5,6 g (a borostyánkősav-di-terc-butil-észterre vonatkoztatott elméleti érték 58,9%-a) (VI) képletü pigmentet kapunk. 53. példa A 48. példában leírtak szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy a reakció végén metanolos jégecet helyett 8 súly%-os sósavval neutralizálunk. így a szárítás után 230 g (a borostyánkősav-diizopropilészterre vonatkoztatott elméleti érték 66,5%-a) (VI) képletü tiszta pigmentet kapunk. 54-57. példa A 15-37. példákban leírt módon járunk el, azonban az alábbi IV. táblázat 2., 3. és 4. oszlopában megadott reákciókörülményeket alkalmazzuk és kiindulási anyagként (IV) általános képletü nitrilt használunk, amelynek a képletében R' a IV. táblázat 1. oszlopában megadott jelentésű. Vákuumban, 80 °C-on végzett szárítás után a táblázatban megadott kitermeléssel kapjuk az (V) általános képletü termékeket, a képletben R' a táblázatban megadott jelentésű. A táblázatban megadjuk azt a színárnyalatot is, amelyet akkor kapunk, ha a terméket 0,2 tömeg % koncentrációban PVC-be dolgozzuk bele. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 8
