190489. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolo [3,4-c]pirrolok előállítására
1 190 489 2 4-14. példa Körülbelül 95 ml száraz terc-amil-alkoholban 23,0 g kálium-terc-butilátot szuszpendálunk és keverés közben feloldjuk. Ezután hozzáadunk 0,2 5 mol R—CN általános képletű nitrilt, amely képletben R az I. táblázatban megadott csoportokat jelenti. Az elegyet az I. táblázatban megadott hőmérsékletre melegítjük. Amint ezt a reakció-hőmérsékletet elértük, adagolópumpával az I. táblázatban 10 megadott idő leforgása alatt, enyhe keverés közben, hozzáadjuk 13,25 ml borostyánkősav-dimetilészter 5 ml terc-amilalkohollal készített oldatát. Az elegyet a megadott hőmérsékleten tartjuk és a keletkezett metanolt ledesztilláljuk. Ha az elegy túlságosan besűrűsödne, akkor némi terc-amil-alkohollal felhígíthatjuk. Az adagolás befejezését követően a reakcióelegyet még 2 órán át ugyanazon a hőmérsékleten tartjuk és az 1. példában leírtaknak megfelelően feldolgozzuk azzal az eltéréssel, hogy 10,8 ml helyett 13,2 ml jégecetet alkalmazunk. Vákuumban 80 °C-on történő szárítás után az I. táblázatban megadott kitermeléssel kapjuk a (XI) általános képletű pigmentet, amely képletben R az I. táblázatban megadott csoportokat jelenti. I. táblázat Példa száma R Reakcióhőmérséklet fC) Beadagolási idő (óra) Kitermelés (%) (a borostyánkősav-diészterre vonatkoztatott elméleti értékhez képest) Színárnyalat 0,2% koncentráció esetén PVC-ben 4. 4-metil-fenil-97-99 3 3A 23,4 vörös 5. 3-klór-feniI-89-91 2 56,8 narancs 6. 4-klór-fenil-88-91 2 39,5 bordó 7. 4-(metoxi-karbonil)-fenil-89-91 2 */* 6,6 vörös 8. 3-ciano-fenil-89-91 2 Vi 77,5 narancsvörös 9. 4-ciano-fenil-90-91 2 '/2 80,0 bordó 10. 2-piridil-89-90 1 3A 43,1 vörös 11. 3-piridil-89-91 1 3A 67,6 vörös 12. 4-piridil-87-92 2 76,5 vörös 13. 1-naftil-95-97 2 4,5 narancs 14. 2-naftil-96-97 1 3A 24,2 vörös 15-37. példa 145 ml terc-amil-alkoholhoz nitrogén bevezetése közben hozzáadunk 8,3 g nátriumot és 0,12 g szül- 40 fo-borostyánkősav-bisz-2-acetiI-hexil-észter-nátriumsót. Az elegyet enyhe keverés közben 95-102 °C-ra melegítjük. Amint a nátrium megolvadt, az emulziót 3-5 órán át 95-102 °C-on erősen keverjük. Az így kapott oldathoz hozzáadunk egyrészt 0,24 mol R'—CN vagy R"—CN általános képletű nitrilt, amely képletekben R' és R' azonosak és a II. táblázatban megadottakat jelentik (15-25. példa) vagy másrészt 0,12 mol R'—CN általános képletű nitrilt és 0,12 mol R"—CN általános képletű nitrilt, amely képletekben R' és R" egymástól különböznek és a III. táblázatban megadott csoportokat jelentik (26-37. példa). A II., illetve III. táblázatban megadott reakció-hőmérséklet elérése után a II. és III. táblázatban megadott idő leforgása alatt adagolópumpával 12 ml tercamil-alkoholban oldott 1,2 mól borostyánkősavdi-izopropilésztert adunk az elegyhez. A keletkezett izopropanolt folyamatosan ledesztilláljuk. Az adagolás befejezését követően a reakcióelegyet még 2 órán át ugyanazon a hőmérsékleten tartjuk, majd pedig az 1. példában leírtaknak megfelelően feldolgozzuk. Vákuumban 80 °C-on történő szárítás után a II. és III. táblázatban megadott kitermeléssel kapjuk a (XII) általános képletű pigmentet, amely képletben R' és R' a II., illetve III. táblázatban megadott csoportokat jelenti. II. táblázat Példa száma R'=R" Reakcióhőmérséklet (*C) Kitermelés (%) (a borostyánkő- Beadagolási idő sav-diészterre (óra) vonatkoztatott elméleti értékhez képest) Színárnyalat 0,2% koncentráció esetén PVC-ben 15. 3-(trifluor-metil)-fenil-105-110 3 56,8 narancssárga 16. 4-(pentil-oxi)-pirid-3-il-105-110 3 65,0 vörös 17. 4-(trifluor-metil)-fenil-105-110 2,5 44,9 vörös 18. 4'-ciano-difenil-4-il-105-110 3 36,7 vöröses ibolya 19. difenilil. 105-110 2,5 10,0 bordó 5
