190489. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pirrolo [3,4-c]pirrolok előállítására
1 2 190 489 Előnyösen olyan szerves oldószereket alkalmazunk, amelyek 80 °C fölött forrnak. Különösen alkalmasnak bizonyultak a halogénatomokkal, alkil- vagy nitrocsoportokkal szubsztituált benzolok, mint például a xilolok, klór-benzol, o-diklór- 5 benzol vagy nitro-benzol, valamint a piridinbázisok, mint például a piridin, pikolin vagy kinolin, továbbá a ketonok, mint például a ciklohexanon, az éterek, mint például az etilén-glikol-monometilvagy -monoetil-éter, az amidok, mint például a 10 dimetil-formamid vagy N-metil-pirrolidon, valamint a dimetil-szulfoxid vagy szulfolán. Az utókezelést vízben, szerves oldószerek jelenlétében és/ vagy felületaktív anyagok hozzáadása mellett is végezhetjük. 15 Az alkalmazás céljától függően előnyös lehet az (I) általános képletű vegyületek keverékeit előállítani. Ezt például azáltal érhetjük el, hogy az egymástól függetlenül előállított különböző reakcióoldatokat a hidrolízis előtt összekeverjük, hidrolizál- 20 juk, majd pedig izoláljuk. Két vagy több (I) általános képletű vegyület együttes kicsapása is lehetséges. Az (I) általános képletű vegyületekkel színezhető, illetve pigmentálható nagymolekulájú szerves 25 anyagok például a cellulóz-éterek vagy -észterek, mint például az etil-cellulóz, nitro-cellulóz, cellulóz-acetát, cellulóz-butilát, a természetes és a műgyanták, mint a polimerizációs gyanták vagy kondenzációs gyanták, így például aminoplasztok, kü- 30 lönösen karbamid- és melamin-formaldehidgyanták, alkidgyanták, fenoplasztok, polikarbonátok, poliolefinek, mint a polisztirol, polivinil-klorid, polietilén, polipropilén, poliakrilnitril, poliakrilsavészter, poliamidok, poliuretánok vagy poliészterek, 35 gumi, kazein, szilikon és szilikongyanták vagy ezeknek keverékei lehetnek. Emellett nem játszik semmilyen szerepet az, hogy az említett nagymolekulájú szerves vegyületek plasztikus massza, olvadék, szálképző oldat, lakk, 40 mázolóanyag vagy nyomdafesték formájában állnak-e rendelkezésre. A felhasználás céljától függően előnyösnek bizonyul a találmány szerint alkalmazandó pigmenteket színezőként vagy preparátumok formájában használni. A pigmentálandó 45 nagymolekulájú szerves anyagokra vonatkoztatva az (I) általános képletű vegyületeket előnyösen 0,1-10 t% mennyiségben alkalmazzuk. Például a műanyagoknál, szálaknál, lakkoknál vagy nyomatoknál elérhető színek nagy színerőssé- 50 gükkel, jó diszpergálhatóságukkal és átlakkozhatóságukkal, jó migráció-, hő-, fény- és időjárásállandóságukkal, valamint szép fényükkel tűnnek ki. A találmányt az alábbi példák világítják meg. 1 1. példa 48,2 ml terc-amil-alkohol, 17,3 g kálium-tercbutilát és 72,2 g benzonitril lehetőség szerint víz- qq mentes elegyét nitrogén atmoszférában körülbelül 98 °C-ra melegítjük. Amint ezt a hőmérsékletet elértük, adagolópumpával 145 perc leforgása alatt hozzáadjuk 7,31 g borostyánkősav-dimetil-észter 5,0 ml terc-amil-alkohollal készített, lehetőség sze- 6g rint vízmentes oldatát. A hőmérsékletet állandóan 98-99 °C-on tartjuk. A keletkezett metanolt ledesztilláljuk. Az adagolás befejezését követően a reakcióelegyet még 2 órán át 99 °C-on tartjuk, majd 65 °C-ra hűtjük le. Ezután lassan 100 ml metanollal hígítjuk, 10,8 ml jégecettel lassan neutralizáljuk és rövid ideig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Az így kapott pigment-szuszpenziót 50 °C-on szűrjük, majd a pigmentet 300 ml metanolban feliszapoljuk és újra leszűijük, végül pedig metanollal és vízzel azok színtelenségéig mossuk és vákuumban 80 °C- on megszárítjuk. így 9,04 g (a borostyánkősavdimetil-észterre vonatkoztatott elméleti érték 62,8 %-a) (VI) általános képletű tiszta pigmentet kapunk, amely polivinil-kloridba bedolgozva vörös színt ad. A borostyánkősav-dimetil-észter helyett minden különösebb hátrány nélkül borostyánkősav-dietilészter is alkalmazható. 2. példa 100 ml száraz terc-amil-alkoholban szuszpendálunk, majd oldunk 23 g kálium-terc-butilátot. Hozzáadunk 20,6 g benzonitrilt és az elegyet körülbelül 97 °C-ra melegítjük. Amint ezt a hőmérsékletet elértük, adagolópumpával 3 V* óra leforgása alatt, keverés közben, hozzáadjuk 23,0 g borostyánkősav-di-terc-butil-észter 10 ml terc-amil-alkohollal készített oldatát. A reakció-hőmérsékletet 96-98 °C-on tartjuk és a keletkezett terc-butil-alRoholt részben ledesztilláljuk. Az adagolás befejezését követően a reakcióelegyet még 2 órán át 95-97 °C-on tartjuk, majd az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk azzal az eltéréssel, hogy 10,8 ml helyett 13,2 ml jégecetet alkalmazunk. Vákuumban 80 °C-on történő szárítás után 17,6 g (VI) általános képletű tiszta pigmentet kapunk, ami az alkalmazott észterre vonatkoztatva az elméleti érték 60,9%-ának felel meg. Az anyalúgból a reagálatlan benzonitril viszszanyerhető. 3. példa 65 ml szek-butil-alkoholban visszafolyató hűtő alatt forralva (körülbelül 97 °C) először feloldunk 4.6 g nátriumot (mintegy 5 óra). Az így kapott oldatot körülbelül 50 °C-ra hűtjük, hozzáadunk 51.6 g benzonitrilt és az elegyet 97 °C-ra melegítjük. Ezt követően adagolópumpával 3 óra leforgása alatt 23,0 g borostyánkősav-di-szek-butilésztert adunk hozzá és a reakcióhőmérsékletet állandóan 97 °C-on (a visszafolyató hűtő alatti forrásponton) tartjuk. Az adagolás befejezését követően a reakcióelegyet még 1 Vi órán keresztül 97 °C-on tartjuk, majd az 1. példában leírtak szerint feldolgozzuk (10,8 ml helyett 12,6 ml jégecetet alkalmazunk). Vákuumban 80 °C-on történő szárítás után 8,7 g (VI) általános képletű tiszta pigmentet kapunk, ami az alkalmazott észterre vonatkoztatva az elméleti érték 30,2%-ának felel meg. 4
