190454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás metiléndifoszfonsav-származékok előállítására
1 190 454 2 eluáláshoz 95 : 5 térfogatarányú metilén-klorid/ etanol elegyet alkalmazunk. A kapott terméket színtelen anyag formájában nyerjük (8,7 g). A vékonyréteg kromatográfiával (szilikagélen) kapott Rf érték : 0,40 ; az eluáláshoz 95:5 térfogat- 5 arányú etil-acetát etanol elegyet használunk. Fentiek szerint eljárva, de eltérő savkloridot és vagy foszfitot alkalmazva az 5. táblázatban felsorolt (I) általános képletű vegyüleleket állíthatjuk elő. V. táblázat (I) általános képletű vegyületek Kódszám R. r2 n Jellemző adatok; vékonyréteg kromatográfiás eredmény (szilikagélen) SR 41962 —ch3 (CH2)4 ch3 3 színtelen olaj Rf = 0,40 (80 : 20) térfogatarány etilacetát/etanol SR 41963-C2US fenil-2 színtelen olaj Rf = 0,3 (95 : 5 térfogatarány etilacetát/etanol SR 42292-C2H5 ch3 —c—ch3 ch3 1 színtelen olaj Rf = 0,3 (95 : 5 térfogatarány etil-acetát, etanol SR 41940-C2Hs 4-metil-fenil-4 színtelen olaj Rf = 0,5 (90 : 10 (térfogatarány) etilacetát/etanol SR 41876-c2H5 4-klór-fenil-3 olaj Rf = 0,34 (95 : 5 (térfogatarány) etilacetát/etanol) SR 42295-c2h5 (k) képletű csoport 4 színtelen olaj Rf = 0,25 (95 :5 (térfogatarány etilacetát/etanol) SR 42014-c2h5 (CH2)2 ch3 5 színtelen olaj Rf = 0,30 (95 : 5 (térfogatarány) etilacetát/etanol) SR 42098-c2h5 —ch3 10 színtelen olaj Rf = 0,25 (95 : 5 (térfogatarány) etilacetát/etanol) 20. példa 45 Tetraetil-5-( pirid-2-il-tio )-l~hidroxi-pentilidén-1,1-difoszfonát (Kódszám: SR 42090) a) 5-bróm-l-hidroxi-pentilidén-difoszfonátot ál- 50 htunk elő a 19. példában leírtak szerint, a művelethez 5-brómvaleriánsavkloridot alkalmazunk. A kapott terméket olajos formában különítjük el; szilikagélen vékonyréteg kromatográfiát végzünk; Rf = 0,4; az eluáláshoz 80 : 20 térfogatára- 55 nyú etil-acetátos etanol-elegyet alkalmazunk. b) 2,2 g 2-merkapto-piridint 2 g 1,5-diaza-biciclo-(5.4.0)undec-5-ént és 6 ml acetonitrilt adunk 15 perc alatt 4,4 g előző pont szerinti terméknek 5 ml acetonitrillel készült 0 °C hőmérsékletű oldatához. 60 Az elegyet 1 óra hosszat 0 °C hőmérsékleten kevertetjük, majd 150 g szilikagéllel töltött oszlopon kromatografáljuk. Az oszlopot metilén-kloriddal mossuk, az eluáláshoz 95 : 5 térfogatarányú metilén-klorid és etanol elegyet használunk. »sj A célvegyületet sárga olaj formájában kapjuk. Vékonyrétegkromatográfiás vizsgálatnál 0,15 Rf értéket kapunk; az eluáláshoz 95 : 5 térfogatarányú etil-acetát és etanol-elegyet használunk. 5-bróm-valeriánsavklorid helyett 6-bróm-hexánsavkloridot alkalmazva és az a) pont szerint eljárva 6 bróm-l-hidroxi-hexilidén-l,í-difoszfonsavat kapunk. Ezt a vegyületet a b) pont szerint 5-klór-2- merkapto-benzotiazollal kezelve tetraetil-6-[(5- klór-benzötiazoí-2-il)-tiol]-1 -hidroxi-hexilidén-1,1- difoszfonátot kapunk (Kódszám: SR 42294) színtelen anyag formájában. Op. : 72 °C. (ízopropiléterből átkristályositva). 21. példa 4- (4-klôr ) -feniltio)-1 -hidroxi-butilidén-1,1-dij'oszfonsav-di-( terc-butil-amin)-só (Kódszám: SR 41903) 5 g tetraetil-4-(4-klór-feniltio)-1 -hidroxi-butili-9
