190109. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazo [4,5-c] kinolinok előállítására

15

190109

16

200 ml xilollal elegyítjük és 30 percen át forraljuk. Hűtés után a kapott kristálytömeget szűrjük, etanollal mossuk, majd 1000 ml vízben szuszpendáljuk. A kémhatást nátrium-hidrogén-karbonáttal pH = 7-re állítjuk. Az így kapott 2-fenil-lH-imidazo(4,5-c)kinolin súlya: 18,6 g. Kitermelés: 76%, olvadáspont: 296-298 °C.

7. példa

4-diacetamino-3-nitro-kinolin

18,9 (0,1 mól) 4-amino-3-nitro-kinolint 100 ml ecetsavanhidriddel 0,1 g vízmentes nátrium-acetát jelenlétében 2 órán át vísbzbfolyató hűtő alatt forralunk. A reakcióidő letelte után a kapott oldatot vízzel eldolgozva nyerjük a címvegyűletet, amelynek súlya 25,5 g. Kitermelés: 93,4%, olvadáspont: 118-120 °C, A terméket minden esetben szennyezi kevés monoacetil-származék.

8. példa

4-acetamino-3-nitro-kinolin előállítása

2,7 g {0,01 mól) 4-diacetamino-3-nitrokinolint 100 ml vízben szuszpendálunk és a kémhatást 0,5 ml 40%-os nátrium-hidroxid oldattal pH = 9-re állítjuk. A Bzuszpenziót

1,5 órán át 60 °C-on keverjük, majd hűtjük, pH-ját sósavval 6-ra állítjuk, és a fehér kristályokat szűrjük, vízzel mossuk. Súlya:

2,3 g. Kitermelés: 100%, olvadáspont: 225- -227 ®C.

9. példa

4-acetaraino-3-amino-kinolin előállítása

11,55 g (0,05 mól) 4-acetamino-3-nitro-kinolint 200 ml etanolban 5%-os csontszenes

palládium katalizátor jelenlétében, szobahőmérsékleten és atmoszférikus nyomáson hidrogénezünk. A katalizátor eltávolítása után kapatt oldatot inert atmoszférában bepárolva 5 kapjuk a címvegyűletet. Súly: 8,55 g. Kitermelés: 85%, olvadáspont: 209-210 ®C.

10. példa

10

2-metil-lH-imidazo(4,5-c)kinolin.Hcl előállítása

4,0 g (0,02 mól) 4-acelamino-3-amino-ki- 15 noLnt 200 ml etanolban melegítéssel oldunk, majd 15 ml, 20% sósavat tartalmazó etanollal 1 órán át visBzafolyató hűtő alatt forraljuk. A lehűtés után kapott hófehér kristályokat szűrjük, etil-acetáttal mossuk. Az így kapott 20 BÓsava8 só minden tekintetben megegyezik az egyéb módszerekkel ellőállítotl 2-metil-lH-iiridazo(4,5-c)kinolinnal.

25 11. példa

l-Kaproil-amino-2-metil-imidazo ( 4,5-c ) kinolin előállítása

20 16,5 g (0,05 mól) l-acetil-3-amil-l,2-dihidro-asz-triazino(4,5-c)kinolin hidrokloridot 140 ml 5%-os sósavval 1 órán át 80 ®C-on keverünk. A kristályok sölétbordó színe ezalatt kivilágosodik. A lehűtés után kiszűrt 35 kristályok súlya: 15,0 g. Kitermelés: 91%, olvadáspont: 273-275 ®C.

A kapott sÓBava8 sót vízben szuszpendálva, s a kémhatást nátríum-hidrogén-karbonáttal 8-ra állítva 13,0 g l-(kaproil-amino)-2- 40 -metil-imidazo(4,5-c)kinolint nyerünk, amelynek olvadáspontja 126-128 ®C, és 1 mól kristályvizet tartalmaz.

Hasonló módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket:

45

term. % HCl op. bázis op.

1- ( pentanoil-amino)-2-metil-imidazo(4,5-c)kinolin

1 - ( nonanoil-aijiino)-2-metil-imidazo(4,5-c)kinolin

l-(acetil-amino)-2-metil-imidazo(4,5-c)kinolin

1- ( benzoil-amino)-2-metil-imidazo( 4,5-c) - kinolin

l-(pivaloil-amino)-2-metil-imidazo(4,5-c)kinolin

l-(acelil-amino)-imidazo(4,5-c) kinolin

l-(propionil-amino)-imidazo(4,5-c)kinolin

83

256-258

®C

130-132

®C

97

236-238

®C

117-118

®C

74

276-278

®C

156-157

®c

88

260-262

®C

164-165

®c

70

262-265

°c

164-166

«C

82

305-307

®c

131-132

®c

81

293-294

®c

235-236

®c

9