190109. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazo [4,5-c] kinolinok előállítására

13

190109

14

Kitermelés, X HCl.op. bázis op.

l-(2-hidroxi-etil)-lH-imidazo(4,5-c)kinolin etánazulfonát l-(2-fenil-etil)-lH-iraidazo(4,5-c)kinolin

l-(2-(4-klór-fenil)-etil]-lH-imidazo(4,5-c)kinolin

l,2-dietil-lH-imidazo{4,5-c)kinolin

1- etil-2-fenil-lH-imidazo(4,5-c)kinolin

2- etil-lH-imidazo(4,5-c) kinolin 2-fenil-lH-imidazo-(4,5-c)kinolin

1- ((2-dietil-amino)-etil]-2-fenil-lH-imidazo(4,5-c) kinolin

2- etil-l-(2-hid roxi-e til) -1 H-imidazo(4,5-c)kinolin

8£

201-202 ®C

172-173 ®C

134-36 ®C

96-98 ®C

90

.HaO

90

252-54 ®C

86

253-255 ®C

149-151 ®C

89-212-214 ®C

85

256-258 ®C

206-208 ®C

89

318-20 ®C

296-298 ®C

100

235-37 ®C

96-98 ®C

146-148 ®C etánszulfonát

216-218 ®C

2. példa

lH-Imidazo(4,5-c) kinolin előállítása

2,0 g (0,0125 mól) 3,4-diamino-kinolint 50 ml 100%-os hangyasavval 12 órán forralunk, majd a kapott oldatot szárazra pároljuk. A kapott kristálytöraeget 50 ml vízben oldjuk, a kémhatást nétrium-hidrogón-karbonáttal pH = 7-re állítjuk. A kiváló fehér kristályokat szűrjük, vízzel mossuk. Súly:

2,0 g. Kitermelés: 94,8X, olvadáspont: 284 ®C.

3. példa

2-(2-Metoxi-fenil)-lH-imídazo(4,5-c)kino-lin.HCl előállítása

23,2 g (0,1 mól) 3,4-diamino-kinolin-hidrokloridot és 15,2 g (0,1 mól) 2-metoxi-benzoesavat 230 ml foszfor-oxikloriddal elegyítünk. Az elegy hőmérsékletét forrásig melegítjük és 8-10 órán át forraljuk. Ezután a foszfor-oxí-klorid feleslegét csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, a maradékot intenzív keverés mellett 2000 g jéghez öntjük. A kiváló kristályokat szűrjük, acetonnal mossuk. Súly: 23,5 g. Kitermelés: 85,5X. Olvadáspont: 268-270 ®C.

Hasonló módon állítjuk elő az alábbi vegyületeket:

l-[ (2-dietil-amino)-etil]-2-metoxi-fenil-lH-imidazo(4,5-c)kinolin

Op.: 99-101 ®C HCl-só 192-94 ®C

l-dietil-amino-elil-2-fenil-lH-imidazo(4,5-c)kinolin

l-(dietil-amino-etil)-2-(3,4-dimetoxi-benzil)-lH-imidazo(4,5-c)kinolin termelés 75%, HCl-só Op.: 220-22 ®C, bázis op.: 134-35 ®C.

4. példa

2-fenil-lH-imidazo(4,5-c)kinolin előállítása

25 23,2 g (0,1 mól) 3,4-diamino-kinolin-hid-rokloridot és 21,0 g (0,1 mól) benzaldehid-nátrium-hidrogénszulfitot 200 ml etil-alkoholban 4-5 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűtés után a kapott kristály- 30 traBSzát szűrjük, a szervetlen sókat többszöri hideg vizes mosással eltávolítjuk. A fehér, porszerű Schiff-bázist szárítás után 200 ml nitro-benzolban reagáltatjuk 4 órán át, 190 ®C-on. Lehűtés és 350 ml vízzel történő 35 elegyítés után szürkésfehér kristálytömeg válik ki az elegyből. Ezt szűrjük, etanollal mossuk. Az így nyert 2-fenil-lH-imidazo(4,5- -c)kinolin súlya: 16,0 g. Kitermelés: 65X. Olvadáspont: 296-298 «C.

40

5. példa

2-etil-lH-imidazo(4,5-c)kinolin előállítása 45

15,9 g (0,1 mól) 3,4-diamino-kinolint 95 g propionsavanhidriddel elegyítünk, majd 2 órán ét visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűtés után a reakcióelegyet 600 ml vízhez 50 csurgatjuk és a pH-t 40%-os nátrium-hidroxid oldattal 7-re állítjuk. A bázis fehér, pelyhes csapadék formájában kiválik. Súlya: 15,76 g. Kitermelés: 80%. Olvadáspont: 206- -208 ®C.

55

6. példa

2-fenil-lH-imidazo(4,5-c)kinolin előállítása

60

23,2 g (0,1 mól) 3,4-diamino-kinolin-hidrokloridot 100 g benzoesavanhidriddel elegyítünk és a hőmérsékletet lassan 170 °C-ra emeljük, ömledéket kapunk, amelyet két órán 65 ét az adott hőmérsékleten tartunk, majd

8