190100. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rézoxiklorid hatóanyagú fungicid készítmény előállítására
3 190100 4 A találmány tárgya eljárás kolloid kémiailag és elektrokémiailag stabil, réz-oxi-klorid hatóanyagú vizes fungicid készítmény előállítására. A CuClz . 3Cu(OH)z kémiai összetételű hatóanyagot tartalmazó készítmény a mezőgazdaságban gombakártevők elleni védekezésre használható. A találmány szerinti készítménnyel különösen jól védekezhetünk almában Venturia inequalis (almafavarasodás), körtében Venturia pirina (körtefavarasodás), szőlőben Plasmopara viticola (szőlöperonospóra) és burgonyában Phytophtora infestans (burgonyavész) ellen. A réz-oxi-klorid hatóanyag előállítására több eljárást és technológiát ismerünk. Az előállítással foglalkozik a 173 100. lajstroinszámú magyar és az 1 472 503. lajstromszámú egyesült királyságbeli szabadalmi leírás. A gyártó cégek a hatóanyag zömét permetezhető por (WP) formában hozzák forgalomba. Ilyenek az 50 tömeg% réz-oxi-kloridot tartalmazó Cupravit (Bayer), a Vitigran (Hoechst), a Cyprene (Sipcam) vagy a kombinált hatóanyagú Ridomil Plus (Ciba-Geigy), amely a réz-oxi-klorid mellett metalaxylt is tartalmaz, illetve a Cuprosan Super D (Rhone Poulenc), amely (kombinációs partnerként) még zinebet is tartalmaz. Annak ellenére, hogy a réz-oxi-klorid hatóanyag gyakorlatilag vizoldhatatlan - és e tulajdonsága alkalmassá tenné vizes szuszpenzió koncentrátuin formájú készítmény előállítására - a kutatóknak ezideig nem sikerült belőle megfelelő minőségű ilyen kompozíciót előállítaniok. Az erőfeszítések sikertelenségének egyik oka, hogy még a kolloidális szemcsefinoinságú hatóanyagból készült vizes szuszpenzió koncentrátumnak sem tudták megoldani a tárolás közbeni stabilizálását. Ez könnyen megérthető, hiszen a réz-oxi-klorid sűrűsége 20 C°on 3,35 g/cm3, így rendkívül hajlamos vizes szuszpenzióban az irreverzibilis üledék, .caking' képzésére. A szerves hatóanyagú vizes szuszpenzió koncentrátum készítmény könnyen előállítható, mivel a szerves hatóanyagok zömének sűrűsége 1,6 g/cm3 alatt van. A tárolható megfelelően stabil szuszpenzió létrehozását nehezíti még az a körülmény is, hogy a vizoldhatlan szervetlen kristályos anyagokra jellemző kismértékű hidrofobitás miatt a vizes közegben diszpergált részecskék felületén meglehetősen nehéz a megfelelő taszító hatású adszorpciós rétegek létrehozása. A kutatók ezen úgy próbálnak segíteni, hogy a diszperziós közeghez olyan segédanyagokat, süritöket adagolnak, amelyek nem adszorbeálódnak a diszpergált részecskéken, azonban háromdimenziós Lérhálósszerkezetet képeznek, ami a diszperz rendszer előnyösebb Teológiai tulajdonságait eredményezi. Ilyen a süritöként általánosan használt hidroxi-etil-cellulóz-származékok, vagy a finom eloszlású montinorillonit. Ezen anyagok viszont a diszperz rendszer viszkozitását erősen megnövelik, ezáltal csökkentik a vízzel való spontán diszpergálódási hajlamukat, ami erőteljes keverést tesz szükségessé a permetlé készítéséhez. A réz-oxi-klorid hatóanyagú vizes szuszpenzió koncentrátum ké- 5 szitmények előállítását nehezíti még az a tény is, hogy az üzemi gyártásnál nélkülözhetetlen nedves őrlési folyamat során az őrlő berendezés vasalkatrészein a jelenlévő kismennyiségű rézion miatt töltéscsere játszódik 1<> le, azaz a vasalkatrész felülete maródik. Ennek elkerülésére olyan malomra lenne szükség, amit kifejezetten erre a célra bronzperselyes őrlőtérrel alakítottak ki. A speciális bi'onzperselyes malmok hiányában a vizes 15 közegű réz-oxi-klorid szuszpenzió előállítása csaknem megoldhatatlan feladat. Annak érdekében, hogy a mindenkori felhasználói igényeknek megfelelő réz-oxi-klorid hatóanyagú vizes szuszpenzió koncentrátum készítményt 20 a kívánt minőségben, speciális őrlő berendezés nélkül előállíthassuk, formálási kísérleteket végeztünk. A kísérletek célja az volt, hogy olyan réz-oxi-klorid hatóanyagú kompozíció gyártására dolgozzunk ki eljárást, 25 amely kolloidkémiai tulajdonságai folytán hosszú időn át lényeges minőség változás nélkül tárolható, önmagában és egyéb készítményekkel együtt tankkeverék formában is könnyen felhasználható, továbbá amely elektrokémiai tulajdonságai folytan a hagyományos, vasalkatrészes nedves őrlő berendezésekben gyártható. A vizsgálatokat tehát két fő irányba folytattuk. Mindenekelőtt azt próbáltuk megállapítani, hogy mely anyagok alkalmasak a megfelelő kolloidkémiai jellemzők biztosítására. A vizsgálatnak ebben a szakaszában foglalkoztunk a káros elektrokémiai folyamatok kizárásának lehetőségével is. Megállapítottuk, hogy a vas réz elektrokémiai kölcsönhatás számunkra előnyös befolyásolására az etilén-diamin-tetra-ecetsav-Na (EDTA-Na) alkalmas. A kísérletek során az EDTANa-nak, mint elektrokémiai inhibitornak kimértiik a készítményen belül szükséges optimális mennyiségét. Miután az előkísérletek eredményeiből arra következtettünk, hogy a hagyományos vizes szuszpenzió koncentrátum előállítására szolgáló gyártási eljárással nem r)() tudtunk megfelelő minőségű réz-oxi-klorid készítményt előállítani, próbáltunk új módszereket, új gyártási eljárást keresni. A hagyományos gyártási eljárás során a diszperziós közegbe, azaz a vízbe adagolják sorra jjr, az etilénglikolt, a nedvesitó-diszpergáló tulajdonságú tenzidet vagy tenzid elegyet, a hatóanyagot, szükség esetén a habzásgátlót, és a szuszpenziót megőrlik. A találmány szerinti eljárás során először két különböző g0 összetételű homosztérikusan stabilizált szuszpenziót azaz .A" jelű elókeveréket és .B' jelű elókeveréket (Premix A és Premix B) állítunk elő víz, etilénglikol, EDTA-Na, réz-oxi-klord és nemionos tenzid felhasználáséval, gr, A Prrmix A és Premix B összetétele annyiban 3
