189992. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brenzkatechin-monoalkil-éterek előállítására
1 2 sót, illetve a feleslegben lévő bázis a reakció után szűréssel kényelmesen eltávolítható. A kapott szerves fázisból desztillálással a feleslegben lévő alkilezőszert, a keletkezett reakdóvlzet azeotróp formában és a kiindulási anyagként használt oldószert, mint tiszta komponenst és a képződött monoétert nagy tisztaságban és termeléssel kapjuk. A visszanyert alkilező- és oldószer mennyiségeket a következő lépésben további tisztítás nélkül közvetlenül felhasználhatjuk. A brenzkatechin-monoizopropil-éter termék ismert és inszektidd készítményeik előállításához használhatók. 1. példa Egy 10 literes vákuum alatt lévő reaktorban 896 g brenzkatechnlnt (8 mól), 1,157 g (14 mól) technikai minőségű izopropil-kloridot és 1,613 g dietilén-glikol-monometii-étert, valamint 638 g (6 mól) technikai minőségű nátrium-karbonátot elegyítünk és az autoklávot nitrogéngázzal öblítjük, majd 170 °C-ra melegítjük fel keverés közben. A létrejövő nyomást 13-15 bar mellett fokozatosan csökkentjük. 6 óra reakcióidő után az elegyet 20 °C-ra lehűtjük, a sócsapadékot leszűrjük, a szűrletmaradékot kétszer mossuk 500 g dietilén-gllkol-monometil-éteirel és a kapott szerves fázist desztilláljuk. Első frakcióként atmoszférikus nyomáson 35—45 °C hőmérsékleten nagy tisztaságban nyeljük vissza az izopropil-klorid feleslegét. Legfeljebb 105 °C-on atmoszférikus nyomáson végzett további desztillálással azeotróp elegy desztillál át, amely a keletkezett reakdóvizet, a melléktermékeket és kismennyiségű dietilén-glikol-monometil-étert tartalmaz. Ezt a frakdót nem célszerű felhasználni. Az atmoszférikus nyomáson legfeljebb 118 °C-ig desztilláló frakdó a desztillációs feltételektől függően viszonylag kevés és a metilén-glikol-izopropil-éter mellékterméket és az oldószert tartalmazza. Az oldószert 26,7 mbar nyomáson 40 °C feletti forrásponton ledesztilláljuk. 2,250 g tiszta terméket kapunk, amely a sómaradék oldószertartalmával együtt (100 g) 90%-os visszanyerésnek felel meg. 5. frakcióként 108-110 öC-on és 26,7 mbar nyomáson nagy tisztaságú izopropoxi-fenoít kapunk 81,4%-os termeléssel. A desztílladós maradékot elkülönítjük. A diéter-rész hozama a gázkromatográfiás analízis szerint 5%-os. 2. j>élda 0,7 literes vákuum-autoklávban 56 g (0,5 mól) technikai minőségű brenzkatechint, 62 g (0,75 mól) technikai minőségű izopropil-kloridot és 46,4 g (0,44 mól) technikai minőségű nátrium-karbonátot és 100 dietilén-glíkol-monometil-étert elegyítünk. Az autoklávot nitrogénnel öblítjük és 5 óra hosszat 170 °C-on keverjük. A keletkező szén-dioxid nyomást 15 bar mellett folyamatosan csökkentjük. Hűtés és nyomáscsökkentés után a sócsapadékot leszűrjük és a csapadékot kétszer mossuk 50 ml oldószerrel. Az így kapott szerves fázis gázkromatográfiás analízis szerint 76%-os termeléssel tartalmazza a monoétert és a diétertartalom 3,41%. 3. példa 3 literes vákuum-autoklávban 337 g (3 mól) technikai minőségű brenzkatechint és 372 g (4,5 mól) technikai minőségű izopropil-kloridot, 245 g (2,25 mól) technikai minőségű szódát és 557 g dietilén-glikol-monometil-étert elegyítünk. Az autoklávot nitrogéngázzal öblítjük és 6 óra hosszat 170 °C-on melegítjük. 29 bar maximális nyomás lép fel. Hűtés és nyomáscsökkentés után a sócsapadékot leszűrjük és kétszer mossuk 200 ml oldószerrel. Az 1. példa szerint feldolgozással a monoétert 77%-os termeléssel kapjuk és a szerves fázis gázkromatografálása azt mutatja, hogy a diéteT 3%-os termeléssel keletkezik. 4. példa 0,"’ literes vákuum-autoklávban 56 g (0,5 mól) technikai minőségű brenzkatechint, 73 g (0,87 mól) technikai minőségű izopropil-kloridot, 40 g (0,37 mól) technikai minőségű szódát és 100 g dietllén-gllkol-monometil-étert elegyítünk, az autoklávot rövid ideig öblítjük nitrogénnel és a reakcióelegyet 3 óra hosszat keveijük 190 °C-on. 29 bar nyomás áll be. Hűtés és nyomáscsökkentés után a sócsapadékot leszűrjük, mossuk, a szerves fázist gázkromatográfiásán analizáljuk. Ilyen körülmények mellett a monoétert 79%-os és a diéter-részt 3,7%-os termeléssel kapjuk. 5. példa 0,7 literes vákuum-autoklávban 56 g (0,5 mól) technikai minőségű brenzkatechint, 73 g (0,87 mól) technikai minőségű izopropil-kloridot, 46 g (0,43 mól) technikai minőségű szódát és 150 g etilén-glikol-mono me til -étert keverünk 190 °C-on 3 óra hosszat. A szerves fázis a sók szűrése után a monoétert 80%-os termeléssel tartalmazza a brenzkatechin kiindulási anyagra vonatkoztatva. Diéterből 4% keletkezik (gázkromatográfiás analízis). 6. példa 10 literes vákuum-reaktorban összekeverünk 896 g (8 mól) technikai minőségű brenzkatechin, 992 g (12 mól) technikai minőségű izopropil-kloridot, 1,485 g dietilén-glikol-monometil-étert és 828 g (6 mól) technikai minőségű kálium-karbonátot. Az autoklávot nitrogénnel átöblítjük, majd keverés közben 170 °C-ra melegítjük. 6 óra reakcióidő alatt a keletkező nyomást folyamatosan csökkentjük 15 bar mellett. Hűtés után a betáplált anyagot az 1. példa szerint dolgozzuk fel. Nem találunk többé izopropil-klorid•felesleget. Az izopropoxi-fenol termelése 77%, a diéter a szerves fázist gázirromatográfiás analízise szerint 12%-ban keletkezett. 7. példa 10 literes vákuum-autoklávban 896 g (8 mól) technikai minőségű brenzkatechint, 1,157 g (14 mól) technikai minőségű izopropil-kloridot, 1,610 g diétáién -monometll-étert és 828 g (6 mól) kálium-karbonátot elegyítünk. Az autoklávot először nitrogéngázzal öblítjük, majd 6 óra hosszat 150 °C-on keverjük. Maximum 22 bar nyomás áll be. Lehűtés után az elegyet az 1. példa analógiájára dolgozzuk fel. 1. frakcióként 215 g izopropil-kloridot (91,6%) és 5. frakcióként az izopropoxl-fenilt kapjuk 80,3%-os termeléssel. A diéter a szerves fázis gázkromatográfiás analízise szerint 8,2%-os termeléssel keletkezik. 8. példa Ha a frakciót a 7. példa analógiájára végezzük, de 6 óra alatt 170 °C-on végezzük, akkor 28 bar maximális nyomás áll be. Az 1. példa analógiájára történő lehűtés és feldolgozás után először 1. frakcióként 111 g izopropil-kloridot (10%) nyerünk vissza. A keletkezett izopropoxi-ferdl nagy tisztaságban keletkezik 5. frakcióként 85%-os termeléssel. A -diéter-rész a szerves fázis gázkromatográfiás vizsgálata szerint 9,6%-os termeléssel keletkezik. 9. példa A 8. példa analógiájára dolgozunk, de a keletkezett 189.992 s 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
