189768. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridil-oxi-fenoxi-alkánkarbonsav- és piridil-oxi-fenoxi-alkanol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 2 Vadzab 100 95 95 Fenyércirok 100 100 90 Fakó muhar 100 100 100 Kakaslábfű 100 70 70 Búza 100 0 0 Herbicid hatás posztemergens alkalmazásban Vizsgált növény 62,5 31,25 dózis (ppm) 15,6 7,8 3,9 Gyapot 25 0 0 0 0 Repce 0 0 0 0 0 Szója 0 0 0 0 ■ 0 Cukorrépa 0 0 0 0 0 Vadzab 100 . 50 90 0 50 Fenyércirok 100 100 100 0 0 Fakó muhar 100 100 75 20 0 Kakaslábfű 100 100 100 NT 100 Búza 80 ■ 70 20 0 0 Ujjasmuhar NT = nem vizsgált 100 100 98 98 0 45. példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyében (bb) képletű csoportot tartalmazó „BB” vegyület előállítása 50 ml-es lombikba 4,0 g 2-(4- (3-fluor-5-/trifluor-metil/-2-piridinil-oxi -fenoxi)-propionsavat és 25 ml szulfonil-kloridot mérünk be, majd a reakcióelegyet 45 percen keresztül 'visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ezután a felesleges SOCU-t vákuum alkalmazása mellett a rendszerből kidesztillaljuk, 10 ml toluolt adunk hozzá és a desztillációt folytatjuk a SOCl9 nyomok végső eltávolítása céljából. 100 ml-es lombikba bemérünk 0,97 g metoxi-amin-hidrokloridot, 2,93 g trietil-amint és 20 ml acetonitrilt, Ezután a fenti módon előállított savkloridot 20 ml CH-^CN-ben oldva a lombik tartalmához adagoljuk. A‘reakció exoterm, a hőmérséklet 43°C-ra melegszik fel. A beadagolás után a reakcióelegyet 4 órán keresztül 81°C hőmérsékleten melegítjük. A reakcióelegyet jégre öntjük, és 50%-os vizes NaOH oldattal pH-ját 12 értékre állítjuk be. Az oldatot kétszer éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres frakciókat vízzel mossuk, majd magnézium-szulfáton szárítjuk. Az oldószert rotációs vákuumbelárló alkalmazásával eltávolítjuk. Barna olajat kapunk, amelyet metil-ciklohexánban 1 felveszünk. Az oldatból hűtés hatására először olajos termék válik ki, amely azonban állás után megszilárdul. 3,3 g (76%) bézs színű szilárd anyagot szűrünk ki. A szilárd anyagot nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel tisztítjuk, eluálószerként 73 : 27 hexán/aceton keveréket használva. A termék 2,0 g (46%) fehér színű szilárd anyag, melynek olvadáspontja: 87-89°C. Analízis: (Cl6H]4F4N204) C% H % N% számított: 51.34 3,77 7,48 talált: 51,71 3,67 7,51 „BB” vegyület Herbicid hatás pre-emergens alkalmazásban Vizsgált növény dózis (kg/ha) 0,28 0,14 0,07 Gyapot 0 0 0 Repce 0 0 0 Szója 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 Vadzab 100 100 0 Fenyércirok 100 100 70 Fakó muhar 100 90 0 Kakaslábfű 100 70 0 Búza 100 90 0 Herbicid hatás posztemergens alkalmazásban Vizsgált növény 62,5 31,25 dózis (ppm) 15,6 7,8 3,9 Gyapot 0 0 0 0 0 Repce 0 0 0 0 0 Szója 40 65 20 20 0 Cukorrépa 0 0 0 0 0 Vadzab 100 100 NT 50 0 Fenyércirok 100 100 100 100 90 Fakó muhar 100 100 98 90 0 Kakaslábfű 100 100 100 100 0 Búza 90 90 90 0 0 Ujjas muhar NT = nem vizsgált 100 100 100 100 100 46. példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyében (cc) képletű csoportot tartalmazó „CC” vegyület előállítása 100 ml-es gömblombikba bemérünk 2,25 g 2- -(4-í (3-fluor-5-/trifluor-metil/-2-piridinil)-oxi}-fenoxi)-propionsavat, majd hozzáadagolunk 12 ml szulflnil-kloridot és 3 csepp dimetil-formamidot. A reakcióelegyet másfél órán keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A fejlődő kén-dioxid- és hidrogén-klorid gázt vizes csapdában fogjuk fel. A felesleges szulflnil-kloridot vákuum alkalmazása mellett a rendszerből kidesztilláljuk, pár ml toluolt adunk hozzá a szulfinil-klorid nyomok végső eltávolítása céljából. 100 ml-es gömblombikba bemérünk 1,54 g (0,0078 mól) 4-amino-benzo-trifluorid-hidrokloridot és 1,64 g (0,016 mól) trietil-amint, majd ezután 40 ml diklór-metánt. A fenti módon savkloridot 100 ml diklór-metánba felvesszük és nitrogéngáz atmoszférában az amin keverékhez csepegtetjük. A reakcióelegyet a savklorid hozzáadagolása után is még tíz percig jégfürdőben tartjuk, majd szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, és 2 órán át ezen a hőmérsékleten kevertetjük. Az elegyet választó-tölcsérbe öntjük és hozzáadunk 2 nil 6 normál sósav-oldatot és nátrium-hidrogén-karbonátot. A vizes fázist diklór-metánnal mossuk, a diklór-metános fázisokat egyesítés után nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal mossuk, majd nátrium-szulfáton szárítjuk. A diklór-metánt rotációs vákuumbepárló alkalmazásával eltávolítjuk. Olajos terméket kapunk, amely fehér porrá szilárdul. A szilárd anyagot forró metanolba felvesszük, az oldatot finom szűrőpapíron átszűrjük, majd szobahőmérsékletre hűtjük. A kristályosítás elősegítésére szárazjéggel tovább hűtjük. A szilárd anyagot metil-ciklohexánba felvesszük, átkristályosítjuk. 1,90 g finom fehér, porszerű terméket kapunk (59,9%), melynek olvadáspontja: 127-I28°C. Analízis (^-22^15^7^2^3^ C% H% N% 189 768 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 22
