189768. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridil-oxi-fenoxi-alkánkarbonsav- és piridil-oxi-fenoxi-alkanol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 2 zes réteget megsavanyítjuk. Színtelen kristályos terméket kapunk, amelyet kiszűrünk, vízzel mosunk és megszárítunk. A termék 3,96 g (54%) olvadáspontja: 137—141°C (bomlik). Analízis (C| 5Hj j F^N^C^) C% H% N% számított: 48,78 3,00 18,97 talált: 49,01 2,78 19,60 42. példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyében (y) képletű csoportot tartalmazó „Y” vegyület előállítása 1,9 g 27. példa szerint előállított I vegyület, 0,62 g etoxi-amin-hidroklorid és 1 g vízmentes K-^COj keverékét 50 ml 95 súly%-os etanolban szobahőmérsékleten 3 órán keresztül melegítünk. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk, majd dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot vízzel mossuk, szárítjuk és Kugelrohr készülék alkalmazásával desztilláljuk. A termék forráspontja 165—170 C (66,66 Pa) törésmutatója 25°C-on: 1,5071. A vegyület összetételét NMR-spektrum alapján azonosítjuk. Analízis (CigHj 8^4^03) C% H% N% számított: 55,96 4,66 7,25 talált: 55,07 4,11 7,08 43. példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyében (z) képletű csoportot tartalmazó ,,Z” vegyület előállítása 100 ml-es lombikba bemérünk 5,0 g 2-(4-{ (3- -fluor-5-/trifluor-metil/-2-piridiniI-oxi} -fenoxi)-propionsavat és 40 ml szulfinil-kloridot a reakcióelegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 45 percen keresztül forraljuk. A sz.ulfinil-klorid felesleget vákuum alkalmazásával eltávolítjuk. A maradékhoz 5 ml toluolt adunk és a desztillációt folytatjuk a szulfinil-klorid nyomok eltávolítása céljából. 50 ml-es lombikba bemérünk 1,48 g 3-metiI-3- -hidroxi-metil-oxetánt, 1,18 g piridint és 10 ml metilén-dikloridot, majd a lombik tartalmát sózottjeges fürdővel 2°C-rahűtjük le. Ebbe az elegybe a fenti módon előállított savkloridot 5 ml metilén-dikloridban oldva körülbelül 12 perc alatt beadagoljuk, miközben a hőmérsékletet 0—5°C között tartjuk. A reakcióelegyet 5 órán keresztül 0—5°C hőmérsékleten keverte tjük. Ezután a reakcióelegyet metilén-diklorid hozzáadásával tovább hígítjuk, vízzel mossuk, majd híg vizes nátrium-hidroxiddal. A vizes mosást kétszer megismételjük, a szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk és az oldószert rotációs vákuumbepárló alkalmazásával eltávolítjuk. 6,2 g sárga olajos terméket kapunk, amelyet éterben felveszünk, szénnel színtelcnítjük, majd az étert vákuumban eltávolítjuk. A termék 4,6 g tiszta színtelen olaj. Hozam: 74% Analízis (£20^19^4 NO5) C% H% N% számított : 55,95 4,46 3,26 talált: 55,81 4,35 3,35 „Z” vegyület Herbicid hatás pre-emergens alkalmazásban Vizsgált növény dózis (kg/ha) 0,28 0,14 0,07 Gyapot 0 0 0 Repce NT NT NT Szója 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 Vadzab 100 100 0 Fenyércirok 100 100 50 Fakó muhar 100 50 0 Kakaslábfű 100 100 70 Búza 100 100 80 Herbicid hatás posztemergens alkalmazásban Vizsgált növény 62,5 31,25 Dózis (ppm) 15,6 7,8 3,9 Gyapot 0 0 0 0 0 Repce 0 0 0 0 0 Szója 0 0 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 0 0 Vadzab 100 100 100 100 98 Fenyércirok 100 100 100 100 100 Fakó muhar 100 100 100 100 100 Kakaslábfű 100 100 100 100 100 Búza 100 98 98 95 0 Ujjasmuhar NT = nem vizsgált 100 100 100 100 100 44. példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyében (aa) képletű csoportot tartalmazó ,,AA” vegyület előállítása 50 ml-es lombikba 3,0 g a 43. példa szerinti eljárással előállított Z vegyületet és 15 ml metilén-dikloridot mérünk be. A reakcióelegyet szárazjég (CaG^)^® fürdővel —20°C hőmérsékletre lehűtjük. A reakcióelegybe ezután 5 ml metilén-dikloridbari oldott 0,25 g BF^éterátot adagolunk,miközben a hőmérséklet —17°C-ra emelkedik. A reakcióelegyet 8 órán keresztül — 20°C—10°C hőmérsékleten kevertetjük, majd szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. A reakcióelegybe 0,71 g trietil-amint adagolunk, a reakció leállítása céljából, majd 200 ml éterrel hígítjuk. Az éteres oldatot leszűrjük, magnézium-szulfáton szárítjuk, szénnel színtelenítjük. Az oldószert rotációs vákuumbepárló alkalmazásával eltávolítjuk. 3,1 g fehér szilárd anyagot kapunk. A tisztítást nagynyomású folyadékkromatográfiás módszerrel végezzük, eluálószerként 80 : 20 hexán/ aceton keveréket használva. Hozam: 1,7 g (57%) fehér szilárd anyag. Olvadáspontja: 128-130°C. Analízis N% számított: 55,95 4,46 3,26 talált 56,03 4,39 3,25 ,,AA vegyület Herbicid hatás pre-emergens alkalmazásban Vizsgált növény dózis (kg/ha) 0,28 0,14 0,07 Gyapot 0 0 0 Repce 0 0 0 Szója 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 189 768 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 21
