189768. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridil-oxi-fenoxi-alkánkarbonsav- és piridil-oxi-fenoxi-alkanol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 2 A találmány tárgya eljárás új piridil-oxi-fenoxi■alkánkarbonsav-, piridil-oxi-fenoxi-alkanol-származékok és optikai izomerjelnek előállítására, a képletben X jelentése trifluor-metil-csoport, bróm- vagy klór. .atom, R* jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport, Y jelentése 14 szénatomos alkiléncsoport, n ^értéke 0 vagy 1, K jelentése dano-, hidroxil-, forrni!-, piridil-karbonil-oxi-, fenil-amino-tiokarbonil-oxi-csoport, (h), (j). (y). (u), (q), (v), (w), (x) vagy (aa) kép- Ietű csoport, vagy egy —(CO)-Z’-általános képletű csoport, ebben a képletben Z’jelentése halogénatom, 14 szénatomos alkil-, morfolino-, hidroxil-, 1-6 szénatomos alkil-tio-csoport, adott esetben ciano-, 3-metil-3-oxetanil- vagy 14 szénatomos alkoxicsoporttal monoszubsztituált 1-6 szénatomos alkoxiesoport, 1-6 szénatomos alkilidén-imino-oxi-csoport, vagy egy -NH-R’ általános képletű csoport, ebben a képletben R’ jelentése hidrogénatom, dano-, amino-, piperidino-, 14 szénatomos alkil-szulfonil, 14 szénatomos alkil-szulfonil-amino-, fenil-szulfonil-, 14 szénatomos alkoxi-, halogén(l-6 szénatomos alkil),-, halogén-fenil- vagy trifluor-metil -fe nil -csoport. A találmány szerinti eljárást úgy végezzük, hogy a) egy (X) általános képletű vegyületet - a képletben W’jelentése fluor-, klór-, vagy brómatom, X jelentése a fentieknek megfelelő — egy (XI) általános képletű vegyülettel - a képletben M jelentése hidrogénatom vagy fémkation, Y, R1, R2 és n jelentése a fentieknek megfelelő — bázis jelenlétében reagáltatunk, vagy b) egy (XII) általános képletű vegyületet — a képletben X jelentése a fentieknek megfelelő és M jelentése hidrogénatom vagy fémkation — egy (XIII) általános képletű vegyülettel - a képletben W jelentése klór-, vagy brómatom, Y, RJ, R2 és n jelentése a fentieknek megfelelő - bázis jelenlétében reagáltatunk. Ezekkel az eljárásokkal az (I) általános képletű vegyületek mind előállíthatok, függetlenül a (XD illetve _ (XIII) általános képletű vegyületek, R1 Y és R2 szubsztituens jelentésétől. A találmány szerinti eljárás a vegyületek sztereoizomerjeinek, különösen a hatásos R-izomereknek az előállítására is vonatkozik. A 834 495 számú belga szabadalom & á 2 546 251 számú német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátási irat olyan 2-(/4-piridinil-2-oxi/-fenixo)-alkánkarbonsavakat, sókat, és észtereket ismertet, amelyekben a piridin gyűrű a 3 és/vagy 5 helyen halogénatommal helyettesítve van. További publikációk, mint például a 2 026 865 számú nagy-britanniai közzétett bejelentés, a pirimidin gyűrűn trifluor-metil-helyettesítésű vegyületeket, míg a 0 002 800 számú európai szabadalmi bejelentés az ilyen típusú vegyületek D-sztereoizomerjének előnyös hatását ismerteti. A találmányunk szerinti eljárással előállított vegyületek a technika állásából ismeretes vegyöletekből alapvetően abban különböznek, hogy a piridingyűrű 3-as helyzetében fluoratomot tartalmaznak. Ilyen vegyületek előállítása a technika állásából mindezideig nem volt ismeretes. Bár a 2 002 368 számú nagy britanniai szabadalmi leírás olyan 2-(4-alkoxi-fenil-oxi)-piri din -származék herbidd hatású vegyületeket ismertet, amelyekben a piridingyűrií a 3-as helyzetben halogénatommal van helyettesítve, ami többek között — a leírás felsorolása alapján - fluoratom is lehet. Mivel a leírásban a piridingyűrű 3-as helyzetében fluor atomot tartalmazó vegyületek azonosítására alkalmas fizikai állandót nem közöltek, feltételezzük, hogy ilyen vegyületeket nem állítottak elő. Chambers és társai a Proc. Chem. Soc. 1965, 83, valamint Newkoma és Paudler, Contemporary Heterocyclic Chemistry, New York (1982) 262— 263 oldal, irodalmi helyeken részletesen bemutatják a 0 fluor-piridinek előállításának nehézségeit. A 63 872 számú európai szabadalmi leírás ismertetett eljárással 2,3-diklór-5-(triklór-metil)-piridint, 3-klór-2-fluor-5-(trifluor-metil)-piridinné alakítanak. Az eljárásban a 3-as helyzetű klóratom nem cserélődik fluoratommá. A technika állása tehát megerősíti azt a feltételezésünket, hogy a 2 002 368 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban feltüntetett 3-fluor-vegyületek szokásos általánosítás következményei és ezek a vegyületek a korábbiakban nem is voltak előállíthatok. Az általunk kidolgozott módszerrel, amint azt leírásunkban a továbbiakban részletesen bemutatjuk, lehetővé válik 3-fluor-piridin-származékok előállítása és ezáltal a találmány szerinti eljárással (új) általános képletű piridil-ox-fenoxi-származékok előállítása is. A technikaállásábój[számosherbicid vegyület ismeretes, amely -Ö- és -S- atomon keresztül kapcsolódó szubsztituált piridil- és fenoxi-csoportot tartalmaz. Ilyen vegyületeket ismertetnek például a 4 046 533, 4 317 913, 4 267 336,4 213 774, 4 324 627 és 4 309 547 számú amerikai egyesült államokbeli és a 483 számú európai szabadalmi leírások is, amelyek ismertetik a vegyületek előállítását, a herbicid kompozíciók elkészítését, és felhasználását is. Általában a publikációkban ismertetett herbicid vegyületekben a fenoxi-csoport oxigénjén keresztül kapcsolódó csoportok alkalmazhatók a találmány szerinti új vegyületek (I) általános képletében R1 1 2 - C- (Y R2 I " H jelölt egy vegyértékű szerves csoportjaként, a megfelelő piridin kiindulási vegyületekből kiindulva a találmány szerinti vegyületek előállíthatók az ismert módszerek szerint, és e vegyületek készítményekben hatóanyagként használhatók Az (I) általános képletben „ 1 X jelentése trifluor-metil-csoport, bróm- vagy klóratom, Y jelentése telített 14 szénatomos alkiléncsoport, . n értéke 0 vagy 1, RÍ jelentése H vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport, R2 jelentése a (3)-(5) képlettel, valamint (6) 189 768 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
