189768. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként piridil-oxi-fenoxi-alkánkarbonsav- és piridil-oxi-fenoxi-alkanol-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, valamint eljárás ilyen vegyületek előállítására
1 2-78°C-ra hűtjük. A csepegtető tölcsérbe bemérünk 47 ml (0,22 mól) 1,5 mólos di-izobutil-alumínium-hidrid toluolos oldatát, majd ezt az oldatot körülbelül egy óra alatt a reakcióelegybe adagoljuk. A keverék hőmérsékletét hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni, majd -78°C-ra lehűtjük. Ezután óvatosan hozzáadagolunk 150 ml 75 rész dietil-étert, 25 rész ecetsavat és 6 rész vizet tartalmazó oldatot. A kapott keverék hőmérsékletét szobanőmérséklctre hagyjuk emelkedni, majd az elegyet leszűrjük. A szilárd szüredéket dietil-éterrel mossuk, a szürleteket egyesítjük és kétszer 1 N sósavval és telített vizes NaHCCK- oldattal mossuk. A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk és szárazra pároljuk, majd desztillációval tisztítjuk. (135 — 150 C, 9,3 Pa). A termék tömege: 29,7 g (90%) Analízis (Cj ^Hj ^F^NO-j) C% H% N% számított: 54,38 3,95 4,23 talált: 54,33 3,87 4,30 ,S” vegyidet hatás pre-emergens alkalmazásban Vizsgált növény dózis (kg/ha) 0,28 0,14 0,07 Gyapot 0 • 0 0 Repce 0 0 0 Szója 0 0 0 Cukorrépa ■ 0 0 0 Vadzab 100 100 40 Fenyércirok 100 100 100 Fakó muhar 100 100 100 Kakaslábfű 100 100 100 Búza 100 100 100 Herbicid hatás poszt-emergens alkalmazásban Vizsgált növény 62,5 31,25 dózis 15,6 (ppm) 7,8 3,9 Gyapot 0 0 0 0 0 Repce 0 0 0 0 0 Szója 0 0 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 0 0 Vadzab 90 10 0 0 0 Fenyércirok 100 100 80 15 0 Fakó muhar 20 0 0 0 0 Kakaslábfű 100 40 15 0 0 Búza 50 0 0 0 0 Ujjasmuhar 90 80 55 0 0 37. példa A (XÍV) általános képletű vegyületben R helyében (t) képletű csoportot tartalmazó (,,T” vegyidet előállítása 17,2 g (50 mmól) 2-(4-( (-fluor-5-/trifluor-metil/-2-piridinil-oxi J -fenoxi)-propionsav-amidból, 100 ml acetonitrilból és 8,44 g (55 mól) foszfor-oxi-kloridból álló keveréket visszafolyató hűtő alkalmazásával két órán keresztül forralunk. A reakcióelegyet ezután lehűtjük és 300 cnrr összetört jégre öntjük, majd további egy órán át kevertetjük. A vizes reakcióelegyet kétszer éterrel extraháljuk, az egyesített éteres fázisokat telített víz, NaHCCG-oldattal mossuk, majd vízzel. Magnéziumszulfaton szárítjuk, majd szárazra pároljuk. A kapott olajat Kugelrohr-feltét alkalmazásával desztilláljuk. 15,43 g (957?) színtelen folyadékot kapunk. Törésmutatója: 25°C-on 1,5061. Analízis (Cj 5HjqF4N20j) C% H% N% számított: 55,22 3,09 8,59 talált: 55,42 2,98 8,51 „T” vegyidet Herbicid hatás pre-emergens alkalmazásban Vizsgált növény dózis (kg/ha) 0,28 0,14 0,07 Gyapot 0 0 0 Repce 0 0 0 Szója 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 Vadzab 100 100 100 Fenyércirok 100 100 100 Fakó muhar 100 100 100 Kakaslábfű 100 100 80 Búza 100 30 40 Herbicid hatás poszt-emergens alkalmazásban Vizsgált növény 62,5 31,25 dózis (ppm) 15,6 7,8 3,9 Gyapot 0 0 0 0 0 Repce 0 0 0 0 0 Szója 0 0 0 0 0 Cukorrépa 0 0 0 0 0 Vadzab 80 65 0 0 0 Fenyércirok 100 100 80 0 0 Fakó muhar 20 15 0 0 0 Kakaslábfű 75 25 15 10 NT Búza 100 70 50 0 C Ujjasmuhar NT = nem vizsgált 100 90 80 0 0 38. példa A (XIV) általános képletű vegyületben R helyében (u) képletű csoportot tartalmazó „Ü” vegyület előállítása 3,29 g (10 mmól) 2-(4-f (3-fluor-5-/trifluor-metil/-2-piridinil)-oxi J -fenoxi)-propionaldehid, 1,63 (22 mól) n-butanol, 20 mg p-toluol szulfonsav-monohidrát és 50 nd benzol keverékét visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. A fejlődő vizet Dean-Stark csapdában fogjuk fel. Három óra elteltével további 1,63 g (22 mmól) n butanolt adagolunk a reakcióelegyhez, majd az oldatot még három órán át forraljuk. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük le és telített vizes NaHCO^-oldat és dietil-éter keverékébe öntjük. A szerves fázist elválasztjuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradék olajat egy szilikagéllel töltött rövid kolonnán, eluálószerként 95 : 5 hexán : etil-acetát elegyét alkalmazva tisztítjuk. Az oldószert rotációs vákuumpárló alkalmazásával eltávolítjuk és a kapott olajat 50°C hőmérsékleten 6,67 Pa nyomáson két órán keresztül Kugelrohr készülék alkalmazásával szárítjuk. Színtelen olajat kanunk. Hozam: 4,25 g (92%) törésmutatója 25°t-on: 1,4796. Analízis (C23^29^4^®4^ C% H% N% számított: 60,12 6,36 3,05 talált: 60,35 6,17 3,10 189 768 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 19
