189701. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 5-szubsztituált oxazolidin-2,4-dion-származékok előállítására
1 2 szárazra bepároljuk, a maradékot pedig éterrel eldörzsöljük. Ilymódon 146 mg, 173-175 °C hőmérsékleten olvadó anyagot kapunk. Az éterrel eldörzsölt terméket szárazra pároljuk és friss éterrel eldörzsöljük, ílymódon 238 mg, 175-177 °C hőmérsékleten olvadó terméket kapunk. 54. példa Az 5-(5-klór-2-etoxi-3-piridil)-oxazolidin-2,4-dion előállítása 100 ml vízben 56 °C hőmérsékleten 125 mg 5-(2- -etoxi-3-piridil)-oxazolidin-2,4-diont oldunk. 30 percen át klórt buborékoltatunk át a melejj oldaton, ezalatt a reakcióelegy hőmérsékletét 34 X-ra csökkentjük lassa, amikor csapadék válik ki. 30 percen át nitrogént vezetünk át a reakcióelegyen, a nyers terméket szűrjük. 101 mg nyers terméket kapunk, ami 119-124 °C hőmérsékleten olvad. A terméket etanol és víz 2:1 arányú elegyéből kétszer átkristályosítjuk, ezután 24 mg tiszta terméket kapunk. Az előállított vegyület 145—147 °C hőmérsékleten olvad. A vegyidet vékonyréteg-kromatográfiás Rf-értéke: 0,56, a futtatást etil-acetát és kloroform 1:1 arányú elegyével végezve. m/e: 256. 55. példa A 2-(3-furil)-2-(trimetil-szililoxi)-acetonitril előállítása 25 ml éterhez 1,92 g (20 mmól) 3-furaldehidet és 100 mg cink-jodidot adunk, az elegyhez cseppenként 4,74 g (48 mmól) trimetü-szilil-karbonitrilt adagolunk. 16 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. Ezt követően telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal, vízzel, végül telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, szűrjük és csökkentett nyomáson desztilláljuk. Desztillációs maradékként 2,2 g 2-(3-furil)-2- -( trime til-szililoxi)-acetonitrilt kapunk. PMR/CDCI3/delta: 0,2 (szinglett, 9H), 5,4 (szinglett, 1H) 6,4 (multiplett, 1H), 7,3 (multiplett, 1H), Iß (multiplett, 1H). 56. példa A 24iidroxí-2-(3-furiI)-ecetsav-iminoetilészter-hidrogén-klorid előállítása 10 ml hidrogén-kloriddal telített, etanolban 0—5 C hőmérsékleten 1,0 g 2-(3-furil)-2-(trimetil-szililoxi-lcetonitrilt oldunk, az oldatot 16 órán át 5 °C hőmérsékleten tartjuk. Ezután körülbelül térfogatának felére töményítjük a reakcióelegyet és éterrel hígítjuk. Szűrjük, a szűrési maradékot éterrel mossuk, ilymódon 746 mg 2-hidroxi-2-{3-furil)-ecetsav-imlnoetilészter-hidrogén-kloridot kapunk. Az előállított vegyidet 113-115 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 169. Az 5-(3-furll)-oxazolidin-2,4-dion előállítása- 50 ml tetrahidrofuránhoz 1,5 g (7,5 mmól) 2-hidroxi-2-(3-furÜ)-e ce tsav-iminoetdészter-hi drogén-kloridot és 2,21 g (21,9 mmól) trietil-amint adunk, az oldatot 10 °C hőmérsékletre hűtjük. 10 percen át foszgént buborékoltatunk át a lehűtött reakcióelegyen. 30 percen át keverjük, majd 10 percen át nitrogént vezetünk a reakcióelegyen át, 100 g összetört jégre öntjük lassan a reakcióelegyet. A terméket kétszer éterrel extraháljuk, a nyers terméket desztillálással különítjük el. A desztillációs maradék olaj, melyhez 5 ml 1 n nátrium-hidroxid-oldatot adunk és éterrel extraháljuk. Elkülönítjük a bázisos, vizes fázist, savassá tesszük és friss éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumot bepároljuk, 600 mg gumiszerű, szdárd terméket kapunk. Ezt kloroformmal eldörzsöljük 109 mg tiszta 5-(3-furil)-oxazolídin-2,4-diont kapunk. Az előállított vegyidet 86-88 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 167. A kloroformos elegyhez hexánt adva újabb 66 mg terméket kapunk, az 86-88 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 167. Elemanalízis C7 H5 05 N összegképletre : számított: C: 50,31, H: 3,01, N: 8,38%, mért: C: 49,97, H: 3,13, N: 8,37%. 57. példa 58. példa A 2-(5-klór-2-furil)-2-(trimetU-szililoxí)-acetonitril előállítása 30 ml éterben 2,7 g (21 mmól) 5-klór-2-furaldehldet oldunk. Az oldathoz 6,3 ml (50 mmól) trimetil-szilil-karbonitrilt és 50 mg cink-jodidot adunk, majd 1,5 órán át szobahőmérsékleten keverjük a reakcióelegyet. A vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálat szerint a futtatást hexán és etil-acetát 8:1 arányú elegyével végezve, a teljes reakció bekövetkezik. Az elegyet szárazra bepároljuk 5,5 g l-(5-klór-2-furü)-2-(trimetil-szildoxi)-acetonitrilt kapunk olajként. PMR/CDCI3/delta: 0,3 (szinglett, 9H), 5,4 (szinglett, 1H), 6,1 (dublett, 1H),6,5 (dublett, 1H). 59. példa A 2-(5 -klór-2-furil)-2-hidroxi-ecetsav-iminoetilészter-hidrogén-klorid előállítása 25 ml, hidrogén-kloriddal telített etanolba 0 °C hőmérsékleten 2,3 g 2-(5-klór-2-furil)-2o-(trimetil-szililoxi)-acetorűtrilt oldunk. 2,5 órán át 5 °C hőmérsékleten tartjuk a reakcióelegyet, majd ezt követően betöményítjük és olajat kapunk, 20 ml éterrel eldörzsöljük és kristályos, 1,2 g 2-{5-klór-2-furil)-2-hidroxi-ecetsav-iminoetilészter-hidrogén-kloridot kapunk. Az előállított vegyidet 112-114 °C hőmérsékleten olvad. m/e: 203. 189.701 S 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 16
