189639. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített 1-(hidroxi-alkil)-azolokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályozó szerek és eljárás helyettesített 1-(hidroxi-alkil)-azolok előállítására
1 képletű dimetil-oxo-szulfonium-metilid szintén ismert (lásd a J. Amer. Chem. Soc. 87, 1363-1364 (1965). Az ismert eljárásnál in situ reagáltatnak trimetil-oxo-szulfonium-jodidot nátrium-hidriddel illetőleg nátrium-amiddal hígítószer jelenlétében. A ß) eljárásváltozathoz szükséges trimetil-szulfonium-metil-szulfát szintén ismert (lásd. Heterocyclcs 8, 397 (1977)) , e megoldás szerint dimetil-szulfidot reagáltatnak in situ dimetil-szulfáttal. Az a) eljárásváltozatnál a (II) általános képletű oxiránszánnazékok előállításához hígítószerként célszerűen dimetil-szulfoxidot használunk. Az a) eljárásnál a reakció hőmérsékletét széles tartományban változtathatjuk, általában 20 és 80°C közötti hőmérsékleten dolgozunk. A (II) általános képletű oxiránszármazékok előállításánál az a) eljárásnál, valamint a reakcióelegy feldolgozásánál ismert módon járunk el. (Lásd a J. Amer. Chem. Soc., 87, 1363-1364 (1965)). A ß) eljárásnál közömbös szerves oldószerként elsősorban acetonitrilt használunk. A ß) eljárásváltozatnál bázisként erős, szervetlen vagy szerves bázisokat, előnyösen nátrium-metilátot használunk. A ß) eljárásváltozatnál a reakció hőmérséklete széles tartományban változtatható, általában 0 és 60°C közötti hőmérsékleten, célszerűen szobahőmérsékleten dolgozunk. A ß) eljárásnál a reakciótermék feldolgozása ismert módon történik (lásd. Heterocycles 8, 397 (1977)). A (II) általános képletű vegyületeket elkülönítés nélkül reagáltathatjuk tovább. Az a) eljárásváltozatnál kiindulási anyagként alkalmazott azokokat a (III) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben A célszerű jelentése a fentiekben megadott célszerű jelentéssel azonos. A (III) általános képletű azolszármazékok ismert vegyületek. A b) eljárásnál kiindulási anyagként alkalmazott azolil-metil-oxirán-származékokat a (IV) általános képlettel jellemezhetjük. A képletben A és R célszerű jelentése az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentéssel azonos. A (IV) általános képletű azolil-metil-oxiránszármazékok újak, részben egy korábbi NSZK-beli bejelentés tárgyát képezik. ((P 31 11 238. sz.) E vegyületeket ismert módon állíthatjuk elő, úgy, hogy valamely (IX) általános képletű azolo-ketont — a képletben A és R jelentése a fentiekben megadottal azonos — az a) vagy ß) eljárás szerint epoxidálunk. A (IX) általános képletű azelo-keton-származékok ismertek, (lásd a 24 31 407, 26 38 470, 28 20 361 NSZK-beli közrebocsátási iratot), E vegyületek ezenkívül egy korábbi, NSZK-ban tett szabadalmi bejelentés tárgyát is képezik (P 30 48 266). E vegyületek ismert módon állíthatók elő. A kiindulási anyagként alkalmazott fenolszármazékok az (V) általános képlettel jellemezhetők. E képletben Z és m célszerű jelentése az (I) általános képletnél megadott célszerű jelentésekkel azonos. B1 jelentése oxigén-, vagy kénatom. Az (V) általános képletű fenolszármazékok ismert vegyületek. Az a) és B) eljárásnál hígítószerként közömbös szerves oldószereket alkalmazunk. Ezek közül említjük meg az alkoholokat, például az etanolt, metoxi-etanolt vagy propánok, a ketonokat, például a 2-2-butrnont, a nitrileket, például az acetonitrilt, az észtereket, például az etü-acetátot, az étereket, például a dioxánt, az aromás szénhidrogéneket, például a benzolt vagy toluolt, az amidokat, például a dimetil-formamidot. A találmány szerinti eljárásnál alkalmazott szervetlen vagy szerves bázisok közül említjük meg az alkálifém-karbonátokat, például a nátrium- vagy kálium-karbonátot, az alkálifém-hidroxidokat, például a nátrium hidroxidot, az alkálifém-alkoholátokat, például a nátrium- és kálium-metilátot, vagy -etilátot, az alkálifem-hidrideket, például a nátrium-hidridet, továbbá a rövidszénláncú tercier alkil-aminokat, cikloalkil aminokat, vagy az aralkil-aminokat, előnyösen a tri< til-amint. A reakcióhőmérsékletet az a) és b) eljárásnál széles 'artományban változtathatjuk. Általában 0 és 200cC, előnyösen 60 és 150 C közötti hőmérsékleter dolgozunk. A találmány szerinti eljárás adott esetben emelt nyomáson is lejátszatható. Általában 1 és 50 bar, célszerűen 1 és 25 bar nyomás között dolgozunk, A találmány szerinti a) eljárásváltozatnál 1 mól (II) általános képletű oxiránra célszerűen 1—2 mól azok és adott esetben 1—2 mól bázist veszünk. A találmány szerinti b) eljárásnál 1 mól (IV) általános képletű azolil-metil-oxiránra, 1-2 mól (V) általános képl;tű fenolt és adott esetben 1—2 mól bázist alkalmazunk. A végtermék elkülönítése általában szokásos módon történik. A találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó kész tmények a növények metabolizmusát befolyásolják, ezért növekedést szabályozó szerként alkalmazhatok. A növényi növekedést befolyásoló anyagok eseti ben azt tapasztalták, hogy egy adott hatóanyag több féle hatást fejthet ki a növényekre. A hatás függ az alkalmazás időpontjától, a növény fejlődésének stádiumától, a fölvitt hatóanyag mennyiségétől is az alkalmazás módjától. A növekedést szabályozó anyagoktól azt várjuk, hogy a kultúrnövények növekedését vagy fejlődését kívánt módon befolyásolja. A találmány szerinti hatóanyagok erős fungicid hatást fejtenek ki, és ezért gombás fertőzések ellen használhatók. A találmány szerinti vegyületeket fungicid hatóanyagként alkalmazzuk. A fungicid szerek hatásosak Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycètes, Basidiomycetes, Deuteromycetes ellen. A találmány szerinti vegyületeket a növények jól tűrik, ezért ezeket a vegyületeket tartalmazó készitméryek a növények gombafertőzése esetén kellő kon:entrációban alkalmazhatók. A találmány szerinti készítményekkel kezelhetők a növények föld feletti része, a talaj és a magok. A találmány szerinti készítményeket jó eredmérnyel alkalmazhatjuk a valódi lisztharmatot előidőző gombákkal szemben így pl. az Erysiphe-félékkel szemben, mint például az árpa vágy a gabonaliszl harmat kórokozójával szemben (Erysiphe graminis) vagy a Shpaerotheca-félékkel szemben, mint pl. az uborkalisztnarmat kórokozójával (Sphaerotheca fuliginea) szerven, továbbá a Venturia-félékkel szemben, mint pl. az almafoltosodást előidéző gombákkal Szemben (Venturia inaequalis), továbbá a Pell cularia sasakii-vel szemben (rizsnél) és a gabo189 639 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
