189639. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített 1-(hidroxi-alkil)-azolokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályozó szerek és eljárás helyettesített 1-(hidroxi-alkil)-azolok előállítására
1 189 639 2 nán fellépő Pyrenophora teres gombával szemben. A hatóanyagokat ismert módon készítménnyé alakíthatjuk: oldatokat, emulziókat, szuszpenziókat, port, habot, pasztát, granulátumot, aeroszolt, polimer anyagok segítségéve] készített kapszulákat, a vetőmagok számára bevonóanyagot, továbbá ULV készítményeket állíthatunk elő. A készítményeket ismert módon állítjuk elő, így a hatóanyagot valamely segédanyaggal, hígítóanyaggal, folyékony oldószerre], nyomás alatt cseppfolyósítható gázokkal és/vagy szilárd hordozóanyagokkal, adott esetben felületaktív anyagokkal, így emulgeálószerekkel és/vagy diszpergálószerekkel és/ vagy habzást előidéző anyagokkal elegyíthetjük. Abban az esetben, ha hígítószerként vizet használunk, oldást elősegítő anyagként használhatunk szerves oldószereket is. Folyékony oldószerként az alábbiak alkalmazhatók, aromás anyagok, így xilol, toluol, vagy alkil-naftalin, klórozott aromás vagy klórozott alifás szénhidrogének, így klór-benzol, klór-etilén, metilén-klorid, alifás szénhidrogének, mint ciklohexán vagy paraffinok, így például kőolaj frakciók, alkoholok, mint butanol vagy glikol, továbbá ezek éter- vagy észter-származékai, ketonok, így aceton, metil-, etil-keton, metil-izobutil-keton vagy ciklohexanon, erősen poláros oldószerek mint dimetil-formamid és dimetil-szulfoxid továbbá víz. Cseppfolyósítható gázhalmazállapotú hígítószerek, illetőleg hordozóanyagok alatt olyan folyadékokat értünk, amelyek normál hőmérsékleten és nyomáson gázhalmazállapotúak, mint például az aeroszol hajtógázok, így a halogénezett szénhidrogének, továbbá bután, propán, nitrogén és széndioxid. A szilárd hordozóanyagok közül említjük meg, például kőzuzalékokat, mint kaolin, agyagföld, talkum, kréta, kvarc, attapulgit, mentmorillonit, diatomaföld, továbbá a szintetikus kőzuzalékokat, mint a nagy diszperzitású kovasav, alumínium-oxid vagy a szilikátok. A granulátumok előállításához szilárd hordozóanyagként alkalmazhatók az őrölt és frakcionált természetes kőzetek, így kaiéit, márvány, habkő, szepiolit, dolomit, továbbá szervetlen és szerves lisztekből készült granulátumok, továbbá szerves anyagokból készült granulátumok, így például fűrészporból, kókuszdióból, kukoricacsutkából, a dohány nö„ vény szárából készült granulátumok. Emulgeáló és/vagy habképző szerként az alábbiak alkalmazhatók: nemionos vagy anionos emulgeátorok így pl. poli(oxi-etilén)-zsírsav-észterek, poli(oxi-etilén)-zsíralkohol-észterek, például alkil- aril- poliglikol-éterek, alkil-szulfonátok, aril-szulfonátok, továbbá fehérje-hidrolizátum. Diszpergálószcrként előnyösen az alábbiak alkalmazhatók: ligninszulfitlúg, metil-cellulóz. A készítményekben kötőanyagként karboxi-metilcellulóz, természetes vagy szintetikus porszerű anyagok, szemcsés vagy látex alakú polimerek, így gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinilacetát) használható. A készítményekhez festékként használhatunk szervetlen pigmenteket, így például vas-oxidot, títán-oxidot, ferrociánkéket, továbbá szerves színezékeket, mint alizarint, azo-fém-ftálicianin-színezékeket, továbbá nyomelemeket, mint vas-, mangán-, ón-, réz-, kobalt-, molibdén- vagy cinksókat. A készítmények általában 0,1-60 tömeg% hatóanyagot, célszerűen 0,5-60 tömege hatóanyagot tartalmaznak. A találmány szerinti készítmények egyéb hatóanyagokkal, így fungicid, inszekticid, akaricid, herbicid anyagokkal, továbbá műtrágyákkal, növekedést szabályozó anyagokkal is összekeverhetők. A találmány szerinti készítmények önmagukban vagy az azokból készült hígítások, oldatok, emulgeálható koncentrátumok, emulziók, habok, szuszpenziók, szóróporok, paszták, oldható porok, porozószerek és granulátumok formájában alkalmazhatók. A készítményeket szokásos módon permetezéssel, feh.zórással, porozással, habkészítéssel, kenéssel stb. juthatjuk ki, lehetőség van arra is, hogy a találmány szerinti készítményeket ULV eljárásban permetezzük fel, a vetőmag és a növény egyaránt kezelhető. A találmány szerinti eljárással előállítható vegyületeket növényi növekedést szabályozó szerekben is alkalmazhatjuk, ebben az esetben a vegyületek koncentrác ója széles tartományban változhat, általában hektáronként 0,01—50 kg, célszerűen 0,05—10 kg hatóanyag kerülhet felhordásra. Abban az esetben, ha a találmány szerinti készítményeket a növényi növekedés befolyásolására alkalmazzuk, az alkalmazást egy bizonyos időpontban kell végezni, ez az időpont az időjárási viszonyoktól és a vegetatív adottságoktól függ. Abbin az esetben, ha a találmány szerinti készítményeket fungicid szerként alkalmazzuk, a hatóanyag mennyisége széles tartományban változhat. A hatóanyag koncentrációja, ha a növényeket kezeljük: általában 1 és 0,0001 tömeg%, célszerűen 9,5— 0,001 íömeg/% között van. A vetőmag kezelése esetében a hatóanyag mennyisége általában 0,001 — 50 g, cílszerűen 0,01-10 g a vetőmag kg-jára számítva. Ha a találmány szerinti készítményekkel a talajt kívánjuk kezelni, a hatóanyag koncentrációja 0,00001—0,1 tömeg%, célszerűen 0,0001-0,02 tömeg%. Előállítási példák 1. példa (1) képletű vegyület előállítása (a) eljárás) 0,4(i g (0,02 mól) nátriumot 200 ml n-propanolhoz adunk majd ehhez az oldathoz 15,2 g (0,22 mól) 1,2,4-triazolt elegyítünk. Az oldatot felforraljuk, rrajd 48,5 g (0,2 mól) 2-(4-fluor-fenoxi-metil)-2-(fluor-terc-butil)-oxiránnak 50 ml n-propanollal készült oldatát csepegtetjük. A reakcióelegyet 48 óra hosszaT visszafolyató hűtő alatt kevertetjük, bepároljuk, majd a maradékhoz 200 ml etil-acetátot és 100 ml vizet adunk. A szerves fázist elkülönítjük, vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot éterben feloldjuk, majd sósavval kezeljük. Az így kapott csapadékot leszivatjuk, éterrel mossuk, etil-acetát N-nátrium-hidrodd eleggyel felvesszük. A kapott nyersterméket szilikagéllel töltött oszlopon tisztítjuk (futtatószer: metilén-klorid és etil-acetát 2 :1 arányú elegye), majd acetonitrilből átkristályosítjuk. 17,9 g 4-fluor-2-(4-fluor-fenoxi-metil)-3,3-dimetil-l -(1,2,4-triazol-l - -il)-butan-2-olt kapunk: hozam: 29 t%. Op.: 97—99°C. Kiindulási anyagok előállítása (61) képletű vegyület előállításs 47 3 ml (0,5 mól) dimetil-szulfátot 250 ml abszo-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 4
