189639. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként helyettesített 1-(hidroxi-alkil)-azolokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályozó szerek és eljárás helyettesített 1-(hidroxi-alkil)-azolok előállítására
1 189 639 2 A találmány hatóanyagként helyettesített 1 -(hidroxj-alkil)-azolokat tartalmazó fungicid és növénynövekedést szabályozó készítményekre, továbbá e készítményekben alkalmazott (I) általános képletű I-(hidroxi-alkil)-azol-származékoknak és e vegyületek - nek naftalin-1,5-diszulfonsawal képzett addiciós sóinak előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik. Ismeretes, hogy bizonyos triazol-alkanon- és olszármazékok, mint például az 1-fenil vagy 1 -(4-klór-fenil)-továbbá l-(2,4-diklór-fenil)-2-(l,2,4-triazol-l-il)-l-etanol, továbbá 2,2-dimetil4-(l,2,4-triazol-l-il)-3-dodekanon és az co-fenil-oo-(l,2,4-triazol-l-il)-acetofenon fungicid hatást mutatnak. (Lásd a 24 31 407 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot.) E vegyítetek hatása különösen alacsony koncentrációban és alacsony al almazási mennyiség mellett nem minden esetben kielégítő. Ezen túlmenően bizonyos hidroxi-alkil-imidazol-éter-származékok (lásd a 4 123 542 és a 4 277 475 számú Egyesült Állam ok-beli szabadalmi leírást) a humán patogén gombákkal szemben fejtenek ki kedvező hatást és ezért gyógyszerként vagy fogamzásgátlóként alkalmazhatók (lásd a 4 277 475 számú Egyesült Államok-beli szabadalmi leírást). Ismeretes, hogy az 1 -(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-o,2,4 -triazol-l-Ú)-2-butanon kedvező fungicid hatást mutat (lásd a 22 01 063 számú NSZK-beli közrebocsátási iratot). E vegyületek hatása azonban bizonyos indikációs területen, így például a rizs megbetegedések esetében, különösen alacsony alkalmazási dózis mellett nem minden esetben kielégítő. Ismeretes továbbá, hogy bizonyos bifenilil-hidroxi-alkil-triazol-származékok, mint például a 2-(4- -bifenilil)-l-fenil-3-(l,2,4-triazol-l-il)-propanol és az l-(4-bifenilil)-l-(2-klór- illetőleg fluor-fenil)-2-(l ,2,4- -triazol-l-il)-l-etanol általában jó fungicid hatást mutatnak és megfelelő mennyiség kijuttatása esetén a növényi növekedést befolyásolják. E vegyületek hatása azonban különösen alacsony mennyiségek alkalmazása mellett nem minden esetben kielégítő. A találmány szerinti készítményekben hatóanyagként alkalmazható az (I) általános képlettel jellemezhetjük, a képletben A jelentése nitrogénatom vagy =CH-csoport, B jelentése oxigénatom vagy kénatom, R jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport, ezekben a képletekben X1 jelentése hidrogén- vagy halogénatom, Xs jelentése halogénatom, Y jelentése 14 szénatomos alkoxi-, halogénatommal adott esetben mono szubsztituált fenil-, halogénatommal adott esetben mono szubsztituált fenoxicsoport, n értéke 0,1 vagy 2, Z jelentése halogénatom, 14 szénatomos alkilcsoport, m értéke 1 vagy 2. Az (I) általános képletű vegyületek aszimmetriás szénatommal rendelkeznek és ezért optikai izomerek alakjában fordulnak elő. Az (I) általános képletű 1 -(hidroxi-alkil)-azol-származékokat oly módon állíthatjuk elő, hogy a) (II) általános képletű oxirán-származékot, a képletben általános képletű azolszármazékkal - a képletben A jelentése a fentiekben megadottal azonos - hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk vagy b) (TVO általános képletű azolil-metil-oxiránt — a képletben A és R jelentése a fentiekben megadottal azonos — (V) általános képletű fenolszármazékkal, a képletben Z és m jelentése a fentiekben megadott és B‘ jelentése oxigén- vagy kénatom, hígítószer és adott esetben bázis jelenlétében reagáltatunk. Azt tapasztaltuk, hogy az (I) általános képletű szubsztituált 1 -(hidroxi-alkilj-azol-származékok erős fungicid, azonkívül növényi növekedést szabályozó hatást mutatnak. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a találmány szerinti vegyületek fungicid és a növényi növekedést befolyásoló hatása intenzívebb, és kedvezőbb, mint a technika állásából ismert triazolszármazékok hatása. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek így a technika állását gazdagítják. Különösen előnyösen alkalmazható azok az (I) általános képletű vcgyületeket tartalmazó készítmények amelyek a képletében R jelentése (a) vagy (b) általános képletű csoport, továbbá ahol X1 je'entése hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom, X1 jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, Y jele ntése metil-, etil-, propil-, metoxi-, etoxl-, vinil-, továbbá adott esetben szubsztituált fenil-, feroxi-, fenil-tio-, fenil-metoxi-, vagy fenil-metil-csoport, ahol a fenilgyűrűn szubsztituensként fluor-, vagy klóratom szerepel, n értéke 0, 1 vagy 2, Z jelentése fluor-, klór-, vagy brómatom, metil-, tere-butil-, trifluor-metoxi-, továbbá adott esetben fluor-, vagy klóratommal szubsztituált fenilcscport, továbbá B és n jelentése az (I) általános képletben megadottal azonos. Atban az esetben, ha kiindulási anyagként 2-(4- -fluor fenoxi)-metil)-2-(fluor-terc-butil)-oxiránt és 1,-2,4-t iazolt használunk, a reakció lefutását az A reakcíóvái lat szemlélteti {(a) eljárás]. Atban az esetben, ha kiindulási anyagként 2- -(me t oxi-terc-butil)-2 -( 1,2,4-t riazol-1 -il -metil)-oxiránt és 4-klór-fenolt alkalmazunk, a találmány szerinti (b) e járást a B reakcióvázlat mutatja be. Az a) eljárásrál kiindulási anyagként alkalmazott oxiránszárirazékok a (II) általános képlettel jellemezhetők. A képletben B, R, Z jelentése a fentiekben mega iottal azonos. A (III) általános képletű oxiránszármazékok újak, e vegyületek közbenső termékként szolgálnak, e vegyiileteket oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (VI) általános képletű vegyületet - a képletben B, R, Z és m jelentése a fenti - a) a (VII) képletű dimetil-oxo-szulfonium-metiliddel re igáltatjuk hígítószer jelenlétében vagy ß) a (VIII) képletű trimetil-szulfonium-metil-szulfátta' reagáltatjuk közömbös szerves oldószerben bázir jelenlétében. A (II) általános képletű oxirán-vegyületek előállításához használt (VI) általános képletű vegyületek ismertek [lásd a 26 32 603, 26 32 602, 26 35 664, 26 35 666, 29 18 894, 29 18 893, 27 05 678, 27 37 *-89 számú NSZK-beli közrebocsátási iratokat, és a 22 01 063 számú NSZK-beli szabadalmi leírást, és a ? 30 21 651, P 31 19 390, P 31 01 143 számú NSZK-beli bejelentések leírását. A iá) eljárásváltozathoz szükséges (VII) általános 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 2
