189638. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként ciklohexán-1,3-dion-származékot tartalmazó gyomírtószer és eljárás ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására
1 2 ■a) 0X) általános képletű 5-/helyeltesített fenflf-ciklohexán-1,3-dion-származékot (XIV) általános képletű savanhidriddel vagy (XV) általános képletű 2-aciI-5-/helyettesített fenil/-ciklohexán-l ,3- -dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxi-amin-származékkal reagáltatjuk, majd kívánt esetben a kapott, az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körébe tartozó (II) általános képletű vegyületet (XX) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - az utóbbi képletben ív jelentése a hidrogénatom kivételével a fent megadottal azonos, vagy a3) (XIII) általános képletű 2-acil-5-fhelyettesített fenil/-riklohexán-l ,3-dion-származékot (XVII) általános képletű alkoxl-arpin-származékkal reagáltatunk, majd kívánt esetben a kapott, az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (II) általános képletű vegyületet (XX) általános képletű vegyülettel reagáltatjuk - az utóbbi képletben R1 jelentése a hidrogénatom kivételével a fent megadottakkal azonos, vagy a^) az (I) általános képletű vegyületek körébe tartozó (II) általános képletű vegyületet (XX) általános képletű vegyülettel íeagáltatunk - az utóbbi képletben Rí jelentése a hidrogénatom kivételével a fent megadottakkal azonos — — ahol a fenti általános képletekben. X, m, R', R2 és R3 jelentése a fent megadott,-R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport,-Hal jelentése halogénatom,-L jelentése kilépő csoport, előnyösen halogénatom. Az előállítási eljárásokat az A-, B-, C- és D-reakciósémán mutatjuk be. Az eljárás három vagy négy részből áll. Az A-reakcióvázlaton a (IX) általános képletű 5-fhelyettesített fenil/-ciklohexán-l ,3-dionok előállítását mutatjuk be. A reakciót előnyösen két lépéses eljárással végezhetjük el. (V) általános képletű benzaldehidszármazékot acetonnal kondenzálunk, majd a kapott (VI) általános képletű ketont (VII) általános képletű maion sav-észténél kondenzálva, a (VIII) általános képletű közbenső termék izolálása után vagy anélkül kapjuk a (IX) általános képletű 5-fhelyettesített fenil/-ciklohexán-l ,3-dion-származékot. A fenti eljárást oly módon is elvégezhetjük, hogy (V) általános képletű benzaldehidszármazékot (VII) általános képletű malonsav-észterrel kondenzálunk, majd a kapott (X) általános képletű benzilidén-malonát-származékot (XI) általános képletű acetecetsavszármazékkal kondenzálva a (XII) általános képletű közbenső tennék izolálása után vagy anélkül jutunk a (IX) általános képletű 5-fhelyettesített fenil/-ciklohexán-l ,3-dion-származékhoz. . A fenti eljárást oly módon is elvégezhetjük, hogy egy (XXI) általános képletű fahéjsav-észtert (XI) általános képletű acetecetsavszármazékkal kondenzálunk, és a (VIII) általános képletű közbenső termék izolálása után vagy anélkül jutunk. a (IX) általános képletű 5-/helyettesített fenilf-ciklohexán-l ,3-dion-származékhoz. A B-reakcióvázlaton a (IX) általártos képletű vegyületeknek a (XIIII) általános képletű 2-acil-5- -fhelyettesftett fenil/-cildohexán-l ,3-(honokhoz vezető adlezést tüntetjük fel. A reakciót oly módon végezhetjük el, hogy (IX) általános képletű 5-/helyettesített fenil/-ciklohexán-l,3-diont az alábbi acilezőszerekkel reagáltatunk: (Ív): (XIV) általános képletű savanhidrldnek a megfelelő sav sójával vagy alkoxidjával képezett elegyével (a képletekben M jelentése alkálifématom és R jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport), (v) :(XIV) általános képletű savanhidrid és a megfelelő sav elegyével, (vi) : (XV) általános képletű savhalogeniddel, (vii) :(XV) általános képletű savhalogenid és a megfelelő sav elegyével, (vili): alkálifém- vagy alkáliföldfém-hidriddel, majd (XIV) általános képletű savanhidriddel vagy (XV) általános képletű savhalogeniddel. A fenti reakciót a következőképpen Is elvégezhetjük: (ix) :0X) általános képletű 5-fhelyettesített fenil/-ciklohexán-l,3-diont piridin jelenlétében (XV) általános képletű savhalogeniddel reagáltatunk és ily módon (XVI) általános képletű O-acil közbenső terméket kapunk, majd (x) : a (XVI) általános képletű közbenső terméket Lewis-sav katalizátorral reagáltatjuk, (xi) : a (XVI) általános képletű közbenső terméket (XV) általános képletű savhalogenidnek megfelelő savval reagáltatjuk, vagy (xii) :a (XVI) általános képletű közbenső terméket imidazollal reagáltajtuk. n A B-reakcióvázlaton szereplő képletekben „hal halogénatomot jelent és R 1-6 szénatomos alkilcsoportot jelent. A C-reakcióvázlaton az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó 0) általános képletű vegyületek — azaz az (II) általános képletű vegyületek - előállítását mutatjuk be. A reakciót a következőképpen végezhetjük el. (xiii) : (XIII) általános képletű vegyületet (XVII) általános képletű alkoxi-amin-származékkal történő reagáltatással (II) általános képletű vegyületté alakítunk. (xiv) .(XIII) általános képletű vegyületet hidroxü-aminnal reagáltatunk, majd a kapott (XVIII) általános képletű oxim közbenső terméket (XIX) általános képletű alkilezőszerrel történő reagáltatással 01) általános képletű vegyületté alakítunk. A C-reakcióvázlaton L jelentése megfelelő kilépő csoport, pl. klorid-, bromid-, jodid-, szulfát-, nitrát-, metil-szulfát-, etil-szulfát-, tetrafluoroborát-, hexafluor-foszfát-, hexafluor-antimonát-, metán-szulfonát, fluor-metán-szulfonát-, vagy trifluormetán-szulfonát-csoport. Az R1 helyén hidrogénatomtól eltérő csoportokat tartalmazó 0) általános képletű vegyületeket az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó 0) általános képletű vegyületekből - azaz a (II) általános képletű vegyületekből - acilezéssel, éterezéssel vagy szulfonálással állítjuk elő. A reakciót a D-reakcióvázlaton mutatjuk be. Az R1 helyén szervetlen kationt tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket oly módon állíthatjuk elő, hogy a megfelelő, Rl helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületet — azaz egy 01) általános képletű vegyületet - szervetlen vagy szerves sóval reagáltatunk. így pl. az R1 helyén alkálifémiont tartalmazó 0) általános képletű vegyületeket a megfelelő 01) általános képletű 189 638 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5
