189597. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-helyzetben gyűrűs csoporttal helyettesített etil-aminok előállítására
1 189 597 2 NMR spektrum (DMSO-d6) 8/TMS: 3,05 ppm (széles s, 3 ppm), 6,65 ppm (d, 1H)) AB rendszer,8,4 ppm (3H) 6,98 ppm (d, lH)r JAB = 4Hz DzO-val cserélhető Elemanalízis a C6H8BrNS • HC1 = 242,58 összegképlet alapján : számított: C = 29,70%; H = 3,73%; N = 5,77%; talált: C = 29,71%; H = 3,73%; N = 5,72%. 5. példa N - ( 1 -Naftil-metilén) -amino-meîil-foszfonsav-dietilészter [(I) képletü vegyidet, Ar = 1-naftil-csoport] előállítása a) lépés: N-( 1 -Naftil-metilén)-amino-metil-foszfonsav-dietilészter [(IV) képletü vegyület, Ar = 1-naftilcsoport, X = Y = —OC2H5] előállítása 15,6 g (0,1 mól) 1-naftalinkarbaldehidet 15,7 g (0,1 mól) amino-metil-foszfonsav-dietilészterrel reagáltatunk az 1. példa a) lépésében megadott módon. így 30,5 g (100%) hozammal kapjuk e lépés címbeli termékét. IR spektrum (film): 3000, 1640, 1510, 1250, 1030-1050 cm’1; NMR spektrum (CDC13) 8/TMS: 1,3 ppm (t, 6H), 4 ppm (m, 6H), 6,9-8,1 ppm (m, 7H), 8,3 ppm (d, 1H). b) és c) lépés : ß-( 1 -Naftil)-N-vinil-foszforamidsav-dietilészter [(VII) képletü vegyület, Ar = 1-naftil-csoport, X = Y = —OC2Hs] előállítása 30,5 g (0,1 mól) a) lépésből származó termék és 11,2 g (0,1 mól) kálium-tercier-butanolát az 1. példa b) és c) lépésében leírt körülmények között 22,3 g (73%) hozammal vezet e lépés címbeli termékéhez, mely halványsárga olaj. IR spektrum (film): 3400, 3200, 1650, 1250 és 1050 cm 1 ; NMR spektrum (CDC13) 8/TMS: 1,3 ppm (t, 6H), 4.1 ppm (qd, 4H), 6,7-6,9 ppm (m, 2H), 7-8,1 ppm (m, 8H); A színkép D20 hozzáadására némileg módosul, és az integráció csökken, d) lépés: N-[2-(l-Naftil)-etil]-foszforamidsav-dietilészter [(VIII) képletü vegyület, Ar = 1-naftil-csoport, X = Y = —OC2H5] előállítása 22,3 g (0,073 mól) előző lépésből származó terméket 2,85 g (0,075 mól) nátrium-bór-hidriddel redukálunk az 1. példa d) lépésében megadott módon. így 22 g címbeli terméket kapunk halványsárga olaj formájában. A hozam 71,6% az 5. példa a) lépésében kiinduló anyagként alkalmazott aminometil-foszfonsav-dietilészterre vonatkoztatva. IR spektrum (film): 3400-3240, 3000, 2900, 1600, 1110, 1240-1035 cm’1; NMR spektrum (CDC13) 8/TMS: 1,3 ppm (t, TH), 3.2 ppm (m, 5H) CD3OD-val való csere után (m, 4H), 3,95 ppm (qd, 4H), 7,2-8 ppm (m, 7H). e) lépés: 2-(l-Naftil)-etil-amin hidroklorid [(I) képletü vegyület, Ar = 1-naftil-csoport] előállítása 22 g előző lépésben készült termékből kiindulva, az 1. példa e) lépésében megadott körülmények között 11,6 g hozammal kapjuk e lépés címbeli vegyületét fehér kristályos formában, op.: 260 °C (bomlás közben). A hozam 61% az 5. példa a) lépésében kiinduló anyagként használt amino-' metil-foszfonsav-dietilészterre vonatkoztatva. IR spektrum (KBr pasztilla): 3400, 3050, 1600, 1510, 1495, 1400, 800, 775 cm’1; NMR spektrum (DMSO-d6) 8/TMS: 3,4 ppm (m, 4H), 7,3—8,3 ppm, (m, 7H), 8,65 ppm (m, 3H), C20-val cserélhető; Elemanalízis C12H13N • HC1 == 207,69 összegképlet alapján: számított: C = 69,39%; H = 6,79%; N = 6,64%; talált: C = 69,44%; H = 6,76%; N = 6,54%. 6. példa ?-(4-Metoxi-fenil) -etil-amin hidroklorid [(I) képletü vegyület, Ar = 4-metoxi-fenil-csoport] előállítása a) lépés: N-(4-Metoxi-benzilidén)-amir o-metil-foszfonsavdie tilészter [(IV) képletü vegyület, Ar = 4-metoxifenil-csoport, X = Y = —OC2H5] előállítása 16,7 g (0,1 mól) amino-metil-foszfonsav-dietilész ert és 13,6 g (0,1 mól) 4-metoxi-benzaldehidet az 1. példa a) lépésében leírt módon reagáltatunk. így 28,5 g (100%) hozammal jutunk e lépés címbeli termékéhez, sárga olaj formájában. IR spektrum (film): 1630, 1250, 1040 cm"'; NMR-spektrum (CDC13) 8/TMS: 1,3 ppm (t, 6H), 3.75 ppm (2, 3H), 4,15 ppm (m, 6H), 6,90 ppm (d, 2H)) 7.75 ppm (d, 2H) r A2Bz rendszer8,30 ppm (d, 1H) k) és c) lépés: ß-(4-Metoxi-fenil)-N-vinil-foszforamidsav-dietilészter [(VII) képletü vegyület, Ar = 4-metoxifenil-csoport, X = Y = —OC2H5] előállítása 28,5 g (0,1 mól) a) lépésben készült termékből az 1. példa b) és c) lépésében leírt körülmények között 20 g (70%) hozammal jutunk e lépés címbeli termékéhez sárga olaj formájában, melyet tisztítás nélkül használunk fel a következő d) lépés végrehajtásához. d) lépés: N [2-(4-Metoxi-fenil)-etil|-foszforamidsav-dietilészter [(VIII) képletü vegyület, Ar = 4-metoxifenil-csoport, X = Y = — OC2H5] előállítása 20 g (0,07 mól) előző lépésben készült termékből és 2,66 g (0,07 mól) nátrium-bór-hidridből az 1. példa d) lépésében leírt körülményekhez hasonlóan eljá va 20 g hozammal kapjuk e lépés címbeli termékét, olajszerű formában. A hozam 69,5% a 6. példa a) lépésében kiinduló anyagként használt ami io-metil-foszfonsav-dietilészterre vonatkoztatva. IR ipektrum (film): 3400, 1240, 1035 cm"1; 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6
