189588. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények és eljárás az ezek hatóanyagaként is alkalmazható, új dihidropironszármazékok előállítására

1

.189 588

2

1. Táblázat (folytatás)

Szám

R,

r2

Rj

X

Y

Z

Op. °C (konstitúció)

Konfiguráció

123

C3H7n

H

och3

3-CFj

H

H ~-124

C4H9szek

H

och3

3-CF3

H

H

—

125

C4H9n

H

oc2h5

3-CF3

H

H

85-87-126

C2Hj

H

oc2h5

H

H

H

86-88-127

ch3

H

oc2h,

3-CF3

H

H

96-97-128

H

C2H5

oc2h5

3-CF3

H

H

70-72-129

H

c2h5

oc2h5

3-Br

H

H

68-70-130

ch3

ch3

oc2h5

3-CF3

H

H

103-108

c/t

131

ch3

ch3

oc2h5

3-Br

H

H

129-134

c/t

132

ch3

ch3

oc2h5

3-OCFj

H

H

70-80

c/t

133

c2h5

H

OC3H7n

3-CF3

H

H

64-67-134

c2h,

H

OC4H9n

3-CF3

H

H

47-49-135

C4H9ízo

H

OC2H5

3-Br

H

H

74-75

—

136

C4H9ízo

H

oc2h5

3-CFj

H

H

82-83-137

C4H9ízo

H

oc2h5

3-OCF3

H

H

47-49-138

C4H9n

H

oc2h5

3-Br

H

H

76-78-139

c2h5

H

OH

3-CF3

H

H

(viszkózus)

_

140

CH»n

H

OC2H5

3-OCF3

H

H

81-82

—

141

—(CH2)4

oc2h5

3-OCF3

H

H

82-86

c/t

142

(CH2)3

oc2h5

3-CF3

H

H

111-112

c

143

—(CH2)3—

oc2h5

3-OCF3

H

H

81-83

c

144

—(CH2)3—

oc2h5

3-Br

H

H

110-111

c

145-(CH2)4-oc2h5

3-OCFj

H

H

92-93

c

2. Táblázat

(Ib) általános képletű vegyületek

Szám

R,

r2

R3 X Y z

Konstitúció Konfiguráció

146

C2H5

H

OCH3 3-C1 H H

viszkózus -A (II) általános képletű kiindulási anyagok részben ismertek (A csoport), részben újak (B csoport) és ismert módszerekkel vagy analóg módon előállíthatok.

Az A csoport olyan vegyületekből áll, amelyekben a fenoxicsoport p-helyzetben van, R3 valamely 1-4 szénatomos alkoxicsoport és az X, Y és Z szubsztituensek közül kettő hidrogénatom, míg a harmadik hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom vagy trifluor-metil-csoport.

A B csoport olyan vegyületekből áll, amelyekben R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 2-6 szénatomos alkenil-oxi-csoport, 2-4 szénatomos alkinil-oxi-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport vagy 3-5 szénatomos alkoxi-alkoxicsoport, míg X; Y és Z egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1—4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, —S(0)n—C, 4-alkil-,

—S(0)n—C, 4-halogén-alkil-csoport, a képletekben n értéke 0, 1 vagy 2, —C(0)0R4 csoport, amelyben R4 hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, továbbá —NŐ2, —CN vagy —NR5R6 általános képletű csoport, amelynek képletében Rs és R6 egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-karbonil-csoport vagy 1-4 szénatomos

halogén-alkil-szulfonil-csoport, azzal a megszorítással, hogy abban az esetben, ha a fenoxicsoport p-helyzetben van, akkor R3 jelentése 1-4 szénato- 4Ü mos alkoxicsoport, míg az X, Y és Z szubsztituensek közül kettő hidrogénatom, a harmadik pedig hidrogénatom, fluor-, klór- vagy brómatom vagy trifluor-metil-csoport.

A (II) általános képlet körébe tartozó B csoport 45 vegyületei újak és az (I) általános képletű vegyületek előállítására fejlesztettük ki azokat.

A 4-(4'-klór-fenoxi)-benzoil-ecetsav-etilészter előállítására szolgáló eljárás abban áll, hogy 4-(4'klór-fenoxi)-benzoesavat tionil-kloriddal és nátri- 50 um-acetecetsav-etilészterrel reagáltatunk és a keletkező terméket dezacetilezzük, ahogy az az Arzneimittelforschung 20(1), Nr. 3 (1980) irodalmi helyen le van írva.

A 2 436 012 számú NSZK-beli nyilvánosságra- 55 hozatali iratban 4-fenoxi-benzoil-ecetsavat és -alkilésztert írnak le, amelyekben a fenoxicsoport helyettesítetlen vagy fluor-, klór- vagy brómatommal vagy trifluor-metil-csoporttal helyettesített. Az alkilésztert a megfelelő difeniléternek malonészter- 60 kloriddal való Friedel-Crafts-acilezésével és a megfelelő savak ezt követő elszappanositásával állítjuk elő.

Az előzőekben már említett eljárásokon kívül a (II) általános képletű vegyületeket a J. Amer. 65 Chem. Soc. 70 (1948), 3356-3360. oldalán ismerle-7