189588. lajstromszámú szabadalom • Herbicid készítmények és eljárás az ezek hatóanyagaként is alkalmazható, új dihidropironszármazékok előállítására

1

189 588

2

tett módon is előállíthatjuk, amelynek során fenoxi-fenil származékokat malonsav-metilészterkloriddal reagáltatunk.

Olyan (II) általános képletű vegyületeket, amelyeknek képletében R3 jelentése 1-4 szénatomos alkoxicsoport, a Tetrahedron 20 (1964),

1625-1632. oldalán leírt módon állíthatunk elő. A folyamatot az A) reakcióvázlat mutatja be.

A reakcióvázlat képleteiben X, Y és Z jelentése a (II) általános képletnél megadottakkal egyezik és R7 valamely 1-4 szénatomos alkilcsoport.

A (VIII) általános képletű vegyületek ismertek vagy analóg módszerekkel előállíthatok (például a 4 125 729 számú USA-beli és a 639 727 számú belga szabadalmi leírásokban [Chem. Abst. 62 (1965), 14581A]).

A következő példák a (II) általános képletű vegyületeknek az utóbb említett eljárással való előállítását közelebbről mutatják be.

Kiindulási anyagok előállítását bemutató példa

3. példa

4-(3'~trifluor-metil-fenoxi)-benzoil~ecetsavmetilészter előállítása.

29 g NaH (2 ekvivalens; 55%-os olajos diszperzió, háromszor toluollal mosva) és 54 g dimetilkarbonát 400 ml dioxánnal készített elegyéhez 85 °C-on hozzácsepegtetünk 84,2 g 4-(3'-trifluormetil-fenoxi)-acetofenont 160 ml dioxánban oldva. Ekkor azonnal hidrogénfejlődés indul meg. A reakció befejeződése után az elegyet még 2 óra hoszszat 85 °C-on keverjük, majd jéggel való hűtés közben 100 ml ecetsavat csepegtetünk hozzá. A kapott pasztához 400 ml étert, valamint körülbelül 200 g Alox I-et (Alumínium-oxid/Alumina/ Woelem, aktivitásfok I, semleges) adunk. Az elegyet szűrjük. A szűrletet bepároljuk és a maradékot acetonban oldjuk. Az oldatot vízzel, telített nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal és telített nátrium-klorid-oldattal egymást követően mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A kapott viszkózus terméket közvetlenül felhasználhatjuk (I) általános képletű vegyületek előállítására, vagy 10“2 torr nyomáson és 160 °C-on desztilláljuk vagy hexánból átkristályosítjuk.

Op. 50-55 °C. Kitermelés (tisztított termék) körülbelül 65 g, amely az elméleti hozam 65%-a.

Hasonló módon állítjuk elő a következő (Ha) általános képletnek megfelelő vegyületeket is:

3. Táblázat (A csoport)

Szám

r3

X

Y

Z

Op. "C (konstitúció)

A-l

OCH3

H

H

H

48-52

A-2

och3

3-CFj

H

H

50-55

A-3

OCH3

H

4-CF3

H

(viszkózus olaj)

A-4

OC2H5

3-CF3

H

H

(viszkózus)

A-5

OCHj

3-Cl

H

H

(viszkózus)

A-6

oc2h5

H

4-C1

HA-7

OC3H7ízo

3-CF3

H

H

(viszkózus)

A-8

oc4h,terc

3-CF3

H

HA-9

OC2Hs

3-Cl

H

H

(viszkózus)

3. táblázat (A csoport) (folytatás)

Szám

r3

X

Y

Z

Op.’C (konstitúció)

A-IO

oc2h5

3-F

H

H

(viszkózus)

A-l 1

oc2h5

3-Br

H

H

(viszkózus)

A-12

oc2h5

H

4-F

HA-13

oc2h5

2-F

H

HA-14

oc2h5

2-C1

H

HA-l 5

oc2h3

2-CF3

H

HA-16

oc2h5

2-Br

H

HA-17

OC3H7n

3-CFj

H

H

(viszkózus)

A-18

0C4H9n

3-CFj

H

H

(viszkózus)

4.

Táblázat (B csoport)

Szám

r3

X

Y

Z

Op. *C (konstitúció)

B I

oc2h,

2-Cl

4-C1

H

(viszkózus)

B-2

OCH,

2-Cl

4-CF,

H

(viszkózus)

B-3

OCHj

3-CF,

H

5-CF,

96

B-4

OCH,

3-Cl

H

5-C1

61-63

B-S

OC,H,

2-Cl

4-CF,

H

(viszkózus)

B-6

OCH2CH2Cl

3-CF,

H

H

(viszkózus)

B-7

och2ch=ch

j 3-CF,

H

HB-8

och2c—ch

3-CF,

H

HB 9

och,ch2och

, 3-CF,

H

HB-10

och2cf3

3-CF,

H

HB-li

OCHjCCIj

3-Cl

H

H

B-12

och,ch=ch

j 3-Br

H

HB-13

OC,H,

3-J

H

H

(viszkózus)

B-14

OC,H,

3-OCF,

H

H

(viszkózus)

B-15

OCH2CH2Cl

3-OCF,

H

HB-1É

oc,h,

3-OCHFj

H

H

(viszkózus)

B-17

OCHjOCHj

3-OCHFj

H

HB IS

OCjH1izo

3-OCHFj

H

HB-19

OCHjC—CH

3-OCHF,

H

HB-2C

oc2h,

3-SCH,

H

H

(viszkózus)

B—21

OC3H7-n

3-SCH,

H

HB-22

OCjH,

3-SOCH,

H

HB-23

OC,H,

3-SOjCH,

H

H

(viszkózus)

B-24

OCjHj

3-OCF, CHF,

H

H

(viszkózus)

B-25

OCHjCHjCl

3-OCFjCHF,

H

HB-26

OCjH,

3-SCHF,

H

H

(viszkózus)

B-27

OCjH,

3-CH,

H

H

(viszkózus)

B-28

OCjH,

3-OCH,

H

H

(viszkózus)

B-29

OCHjCCI,

3-OCH,

H

HB-30

OCH,

3-C(0)OCH,

H

H

(viszkózus)

B 31

OCjH,

3-C(0)OC,H,

H

HB-32

OCjH,

3-NO,

H

HB-3 3

OCjH,

3-NH,

H

HB 34

OCjH,

3-N(CH,)j

H

H

(viszkózus)

B-35

OCjH,

3-CN

H

H

(viszkózus)

B-3 6

OCHjCHjCl

3-CN

H

HB-37

OCjH,

3-NHCH,

H

HB 38

OCjH,

H

4-SCF,

HB-39

OCjH,

H

4-SOCF,

H

B-40

OCjH,

H

4-OCHFj

HB-41

OCjH,

H

4-OCF,

HB-42

OCjH,

H

4-J

HB-43

OCjH,

2-Cl

3-Cl

HB 44

OCjH,

3-Cl

4-C1

HB-45

OCjH,

2-Cl

H

6-C1-B-46

OCjH,

H

4-CN

HB-47

OCjH,

2-Br

3-Br

HB-48

OCjH,

2-OCH,

H

HB-49

OCjH,

H

4-OCH,

HB 50

OCjH,

H

4-SCH,

HB-51

OCjH,

H

4-CH,

HB-52

OCjH,

3-CjH,

H

HB-53

OCjH,

H

4-CjH,

H

_

B 54

OCH,

3-CN

H

H

62-66

5. Táblázat

(B csoport)

Szám

R3 X Y Z Konstitúció

B-55

OCH j 3-CI H H viszkózus

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

8