189549. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 1-azolilbutan-2-on-származékokat tartalmazó fungicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 549 2 A permetfolyadékkal bepermetezzük a fiatal, magról nevelt almafacsemetéket, amelyek 4-6-leveles stádiumban vannak. A permetezést lecsepegésig végezzük. A növényeket 24 órán át 20 °C-on, 70% relatív páratartalom mellett melegházban tartjuk. Ezt követően az alma lisztharmatbetegségének (Podosphaera leucotricha) conídiumaival oltjuk, majd melegházban tartjuk, 21—32 °C hőmérsékleten, 70% relatív páratartalom mellett. Az oltás után 10 nappal meghatározzuk a csemeték megbetegedésének mértékét. A kapott becslési (bonitálási) értékeket a megbetegedés százalékára számítjuk át. Ennek értelmében 0% jelenti azt, hogy a növény nem betegedett meg, és 100% jelenti azt, hogy a növényt teljes mértékben megtámadta a betegség. A technika jelenlegi állásával szemben ebben a tesztben lényegesen kedvezőbb hatékonyságot mutatnak például a következő előállítási példák szerint készített vegyületek, amelyeket a „C” táblázatban sorolunk fel. Amint már fentebb említettük, az (I) általános képletű új, helyettesített l-azolil-butan-2-onok köztitermékekként is értékesek. így például az (I) általános képletű vegyületek könnyen átalakíthatok a (VIII) általános képletű l-azolil-butan-2- olokká - e képletben R1, R2, Az és n jelentése ugyanaz, mint az előbbiekben - úgy, hogy az (I) általános képletű vegyületeket ismert módszerekkel redukáljuk, például komplex hidridekkel, elsősorban nátrium-bór-hidriddel, adott esetben poláris szerves oldószer, például alkoholok jelenlétében, 0-30 °C közötti hőmérsékleten. A (VIII) képletű vegyületek erős fungicid hatékonysággal rendelkeznek, tehát növényvédő szerekként használhatók. Az alább következő összehasonlító kísérlet mutatja például a 4-(4-klór-fenil-tio)-3,3-dimetil-l(l,2,4-triazol-l-il)-butan-2-ol többlethatását az ismert, 17 képletű vegyülettel szemben. C táblázat Podosphaera-teszt / védőhatás vizsgálat Hatóanyag Megbetegedés 0,001 %-os hatóanyag mennyiség esetében (%) (B) képletű ismert vegyület 39 (C) képletű ismert vegyület 57 43. példa szerinti vegyület 20 28. példa szerinti vegyület 31 29. példa szerinti vegyület 12 D példa Erysiphe-teszt (árpa) / védőhatás vizsgálat Oldószer: 100 súlyrész dimetil-formamid Emulgeálószer: 0,25 súlyrész alkil-aril-poli(glikol-éter) 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel és emulgeálószerrel, majd ezt a koncentrátumot vízzel a „D” táblázatnak megfelelő koncentrációra hígítjuk. A protektiv (védő) hatékonyság vizsgálata végett a fiatal növényeket bepermetezzük harmatnedvesre a hatóanyagkészítménnyel. A permetbevonat megszáradása után a növényeket beporozzuk az Erysiphe graminis f. sp. hordei spóráival. A növényeket melegházban körülbelül 20 °C hőmérsékleten, körülbelül 80% relatív páratartalom mellett tartjuk, hogy a lisztharmat által okozott pusztulák kedvezően kifejlődjenek. A kiértékelést a spórákkal való oltás után 7 nappal végezzük. Ebben a tesztben az ismert, 17 képletű vegyülettel szemben a 4-(4-klór-fenil-tio)-3,3-dimetil-l( 1,2,4-triazol-1 -il)-butan-2-ol jelentős többlethatást mutat. Az eredményt a „D” táblázat szemlélteti. D táblázat Erysiphe-teszt (árpa) / védőhatás vizsgálat A hatóanyag Megbetegedés mennyisége mértéke Hatóanyag a porlasztó a kezeletlen folyadékban kontroll (tömeg%) %-ában (A) képletű ismert vegyület 0,025 100 példa szerinti vegyület 0,025 12,5 Szabadalmi igénypontok 1. Fungicid készítmények, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,025-90 tömeg%-ban olyan 1-azolil-bután-2-on származékot, adott esetben sósav addícióval előállított származékaik formájában - tartalmaznak, amelyek (I) általános képletében- Az jelentése 1,2,4-triazol-1 -il és imidazol-l-il;- R1 jelentése hidrogénatom vagy egyszeresen vagy kétszeresen halogénatommal helyettesített benzi lesöpört;- n jelentése 0 vagy 1 ;- R2 jelentése 1-4 szénatomos alkoxiesoport vagy az —X—R3 csoport; amelyben- X jelentése oxigénatom vagy kénatom;- R3 jelentése halogénatommal egyszeresen helyettesített fenilcsoport, szilárd és/vagy cseppfolyós vivőanyagok - így például aromás vegyületek, éterek, észterek, alifás szénhidrogének - aerozolos hajtógázok - így például bután, propán - természetes kőzetőrlemények; szerves, szervetlen lisztek és adott esetben felületaktív-szerek - így például emulgeálószerek és/vagy diszpergálószerek és/vagy habképző anyagok - így például nemionos és anionos emulgeálószerek - így például poli(oxi-etilén)zsírsav észterek - ragasztószerek - így például poli(oxi-metil)-cellulóz - kíséretében. 2. Eljárás olyan l-azolil-bután-2-on származékok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében:- Az jelentése 1,2,4-triazol-1 -il és -4-il vagy imidazol-l-il-csoport;- R1 jelentése hidrogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, és 2-4 szénatomos alkenil- és alkinilcsoport, 3-7 szénatomos cikloalkilcsoport vagy (3-7 szénatomos cikloalkil)-(l—4 szénatomos alkil)> 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
