189543. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-fahéjsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 543 t 2 általában 0,05-10 kg hatóanyag/ha, előnyösen 0,1-5 kg/ha. A találmány szerinti készítmények a növények kifejlődése utáni felhasználás során növekedésszabályozó tulajdonságokkal is rendelkeznek. Előállítási példák 1. példa a ( l-l ) képletü vegyidet előállítása 270 g 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2- nitro-benzaldehidet és 6 g piperidint 25 °C hőmérsékleten 570 ml piridinben feloldott 89,5 g malonsavhoz adagoljuk. A reakcióelegyet 5 órán keresztül 85-90 °C közötti hőmérsékleten kevertetjük, majd további 90 percen keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet vízre öntjük, sósavval megsavanyítjuk és leszűrjük. A kristályos terméket n-butanolból átkristályosítjuk. Ily módon 200 g (az elméleti 66%-a) 3-[5-/2,6- diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi/-2-nitro-fenil]propénsavat kapunk sárga kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 192 °C. 2. példa a ( 1-2) képletü vegyület előállítása Az 1. példában leírtakkal analóg módon kapjuk a (1-2) képletü vegyületet, amelynek olvadáspontja 120 °C. 3. példa a ( 1-3) képletü vegyület előállítása Az 1. példában leírtakkal analóg módon, ciánecetsavból kapjuk a (1-3) képletü vegyületet, amelynek olvadáspontja 142 °C. 4. példa a ( 1-4) képletü vegyület előállítása 19 g 5-[2,6-dikIór-4-(trifluor-metíl)-fenoxi]-2- nitro-benzaldehidet összekeverünk 5,7 g cián-ecetsav-metil-észterrel, 0,6 g ecetsawa), 0,3 g piperidinnel és 120 ml toluollal, majd 6 órán keresztül vízleválasztó készüléken forraljuk. Ezután 200 ml toluolt adunk hozzá és a szerves fázist vízzel mossuk. A szerves fázisról ledesztilláljuk az oldószert és a maradékot metanollal digerálva kristályosítjuk. Ily módon 12,5 g (az elméleti 53%-a) 2-ciano-3-(5-[2,6- diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-fenil)propénsav-etil-észtert kapunk halványsárga kristályok formájában, amelynek olvadáspontja 99 °C. 5. példa a ( 1-5) képletü vegyület előállítása A 4. példában leírtakkal analóg módon, malondinitrílből kapjuk a (1-5) képletü vegyületet, amelynek olvadáspontja 114 °C. 6. példa a ( 1-6 ) képletü vegyület előállítása A 4. példában leírtakkal analóg módon, ciánecetsav-metil-észterből kapjuk a (1-6) képletü vegyületet, amelynek olvadáspontja 148 °C. 7. példa a (1-7) képletü vegyület előállítása A 4. példában leírtakkal analóg módon, ciánecetsav-metil-észterből kapjuk a (1-7) képletü vegyületet viszkózus olaj formájában. 8. példa a ( 1-8) képletü vegyület előállítása 2,2 g 3-(5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2- nitro-fenil)-propénsavat [(1-2) képletü vegyületet] 50 ml metanollal és 0,31 g nátrium-metiláttal feloldódásig kevertetünk, majd az oldószert ledesztilláljuk. Maradékként 1,95 g (az elméleti 84%-a) 3-(5- [2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-fenil)propénsav-nátrium-sót kapunk, amely 230-240 °C hőmérsékleten bomlás közben olvad. 9. példa a (1-9) képletü vegyület előállítása 42,4 g 3-(5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-fenil)-propénsavat [(1-1) képletü vegyületet] felveszünk 120 ml acetonban és 20 °C hőmérsékleten 18,7gdiaza-bicikIoundecénnel (DBU) reagáltatjuk. 30 perc elteltével 35 g metil-jodidot csepegtetünk hozzá és a reakcióelegyet 15 órán keresztül 50-60 °C hőmérsékleten kevertetjük. Ezután vízzel és metilén-kloriddal hígítjuk, a szerves fázist hígított nátronlúggai, majd hígított sósavval kirázzuk, vízzel mossuk, szárítjuk és szűrjük. A szürletből ledesztilláljuk az oldószert és a maradékot ligroinnal digeráljuk és szűrjük. Ily módon 20,5 g (az elméleti 47%-a) 3-(5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenoxi]-2-nitro-feníl)-propénsav-metíl-észtert kapunk, amelynek olvadáspontja 90 °C. 10. példa a (1-10) képletü vegyület előállítása A 9. példában leírtakkal analóg módon, 2-jódpropánból kapjuk a (I—10) képletü vegyületet, amelynek olvadáspontja 102 °C. 11. példa a (1-11) képletü vegyület előállítása A 9. példában leírtakkal analóg módon, etiljodidból kapjuk a (1-11) képletü vegyületet, amelynek olvadáspontja 86 °C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5
