189543. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként fenoxi-fahéjsav-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 543 2 A kiindulási anyagok előállítása 11-1. példa a (ll-l) képletű vegyidet előállítása a) eljárás Egy 12,1 g 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metiI)-fenoxi]-2-nitro-benzaldehid-diacetil-acilálból, 40 ml metanolból, 30 ml vízből és 7 ml 4 tömeg %-os vizes nátronlúgból álló elegyet 90 percen keresztül 40 °C hőmérsékleten kevertetünk, majd a reakcíóelegyet vízre öntjük és leszűrjük. Ily módon 9,0 g (az elméleti 95%-a) 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nítro-benzaldehidet kapunk, amelynek olvadáspontja 115 °C. 11-2. példa a ( 11-2) képletű vegyidet előállítása b) eljárás 100 g 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitrobenzil-alkoholt feloldunk 370 ml nitro-metánban. Ehhez az oldathoz 60-65 °C hőmérsékleten egy 86,4 g 65 tömeg%-os salétromsavból és 43,2 g vízből álló elegyet csepegtetünk 90 perc alatt, majd 8 órán keresztül 60-65 °C hőmérsékleten kevertetjük a reakcíóelegyet, amelyet ezután 4 liter vízzel hígítunk és leszűrünk. Ily módon 50,2 g (az elméleti 50 %-a) 5-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenoxÍ]-2-nitrobenzaldehidet kapunk, amelynek olvadáspontja 95 °C. ‘ ' IV-L példa a (IV-1) képletű vegyidet előállítása 34 g 3-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]benzaldehidet és 42,8 g acetanhidridet feloldunk 100 ml metilén-kloridban és az oldatot 1 órán keresztül 40 °C hőmérsékleten kevertetjük. 20 ’C hőmérsékletre történő lehűlés után 2 g kénsavat adunk hozzá. Ezután 2-5 °C hőmérsékleten 10 g 70 tömeg %-os salétromsavat csepegtetünk hozzá és a reakcíóelegyet 4 órán keresztül 0-5 'C közötti hőmérsékleten kevertetjük. A reakcióelegy feldolgozásához 1 liter vizet adunk hozzá, a metilén-kloridot ledesztilláljuk és a kristályos terméket leszűrjük. Ily módon 80 g 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenoxi]-2-nitro-benzaldehid-diacetil-acilált kapunk, amelynek olvadáspontja 132 ”C. V-l. példa a (V-l) képletű vegyidet előállítása 41,5 g 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2- nitro-benzoesav-kloridot feloldunk 100 ml diglimben és az oldatot ( — 5)-(— 10) *C hőmérsékleten hozzáadjuk 60 ml diglimben feloldott 4,2 g nátrium-boranáthoz. A reakcíóelegyet 15 órán keresztül szobahőmérsékleten kevertetjük, 1,2 liter vízzel hígítjuk, ecetsavval megsavanyítjuk és leszűrjük. Ily módon 36 g (az elméleti 94%-a) 5-[2,6-diklór-4- (trifluor-metil)-fenoxi]-2-nitro-benzil-alkoholt kapunk, amelynek olvadáspontja 143 °C. V-2. példa a (V-2) képletű vegyidet előállítása Az V-l. példában leírtakkal analóg módon állítjuk elő a (V-2) képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 84 “C. VI-1. példa Egy 123 g kálium-hidroxidból, 122 g 3-hidroxibenzaldehidből és 1 liter metanolból álló elegyet oldódásig kevertetünk. Ezután a metanolt vákuumban óvatosan ledesztilláljuk. A maradékot 1,8 liter dimetil-szulfoxidban oldjuk. Ehhez 300 ml toluolt adunk és lassan ismét ledesztilláljuk. Eközben 536 g 3,4,5-triklór-benzo-trifluoridot csepegtetünk hozzá. A reakcíóelegyet 9 órán keresztül 90-95 °C hőmérsékleten kevertetjük, végül az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot 1,2 liter toluollal elkeverjük és leszűrjük. A szürletet lúgosán és semlegesre mossuk és beszűkítjük. Ily módon 430 g (az elméleti 64%-a) 3-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenoxi]-benzaldehidet kapunk, amelynek olvadáspontja 54 °C. VII-1. példa a ( VII-1 ) képletű vegyidet előállítása 79,2 g 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2- nitro-benzoesavat és 0,5 ml dimetil-formamidot 150 ml 1,2-diklór-etánnal elegyítünk. Az elegyhez 28,6 g tionil-klorídot csepegtetünk 60-65 °C hőmérsékleten és a reakcíóelegyet 1 órán keresztül visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot aktívszénnel színtelenítjük és Kieselgur-on leszűrjük. Az anyalúgot beszűkítjük és a maradékot ciklohexánból átkristályosítjuk. Ily módon 65,1 g (az elméleti 79 %-a) 5-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenoxi]-2- nitro-benzoesav-kloridot kapunk, amelynek olvadáspontja 95 °C. VI1-2. példa a (V1I-2) képletű vegyidet előállítása A VII-1. példában leírtakkal analóg módon állíthatjuk elő a (VII—2) képletű vegyületet, amelynek olvadáspontja 61 °C. Felhasználási példák A példa pre-emergens teszt Oldószer: '5 súlyrész aceton Emulgeátor: 1 súlyrész alkil-aril-poliglikoléter A hatóanyag-készítmény előállításához 1 súlyrész hatóanyagot elkeverünk a megadott mennyiségű oldószerrel, hozzáadjuk a megadott mennyiségű emulgeátort és a koncentrátumot vízzel a kívánt koncentrációra hígítjuk. A tesztnövény magjait normál talajba elvetjük és 24 óra elteltével megöntözzük a hatóanyag-készítménnyel. Eközben a területegységre jutó vízmeny-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 6
