189506. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként Új aril-propil-éter vagy tioéter-származékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmények és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 506 2 zel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, végül csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott nyers étert 250 g szilikagélt tartalmazó oszlopon toluol és n-hexán 1 : 1 térfogatarányú elegyével kromatográfiásan tisztítjuk. Hozam: 9,9 g (az elméletileg számított mennyiség 80%-a) n* = 1,5741 IR színkép: vj^(cm ')= 1595, 1510, 1455, 1260, 1215, 1110, 1015, 830, 695 NMR spektrum: 8 CCl4(ppm)= 1,29/s, 6H/, 2,31/s, 3H/, 3,32/s, 2H/, 4,35/s, 2H/, 6,7-7,3/m, 12H/ Elemanalízis a C24H25CI02 képletre [m%]: Számított: C = 75,68%, H = 6,61%, Cl = 9,31% Talált: C = 75,86%, H = 6,42%, Cl = 9,22% 4. előállítási példa (D éterezési reakció ) 3-( 4-fluor-fenoxi) -benzil-2- ( 4-fluor-fenil ) -2-metil -butil-éter előállítása 20 ml toluolhoz 2 ml tömény kénsavat, 2,7 g 3-(4-fluor-fenoxi)-benzil-alkoholt és 2,3 g 2-(fluorfenil)-2-metil-butil-alkoholt adunk, és a reakcióelegyet visszafolyató hütő alatt forraljuk 6 órán keresztül (a reakció közben képződött vizet eltávolítjuk). A reakcióelegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, vizet adunk hozzá, a toluolos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk és szárítjuk, végül csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott nyers étert 100 g szilikagélen 1 : 1 térfogatarányú toluol és n-hexán elegyével eluálva oszlopkromatográfiásn tisztítjuk. Hozam: 2,2 g (az elméletileg számított mennyiség 46%-a) n-D°= 1,5478 ÍR színkép: v“"(cm ')= 1585, 1505, 1230, 1195, 1165, 1100, 830, 780, 690 NMR spektrum: 8 CCl4(ppm) = 0,65/t, J = 7,5 Hz, 3H/, 1,28/s, 3H/, 1,5-1,9/m, 2H/, 3,37/s, 2H/, 4,35/s, 2H/, 6,7-7,3/m, 12H/ Elemanalízis a C24H24F202 képletre [m%]: Számított: C = 75,37%, H = 6,32%, F = 9,94% Talált: C = 75,54%, H = 6,21%, F= 10,01% 5. előállítási példa (E éterezési eljárás) 3-fenoxi-benzil-2- f 4-difluor-metoxi-fenil ) -2-metil-propil-éter előállítása 2 g 2-(4-difluor-metoxi-fenil)-2-metil-propilalkoholt, 2,0 g m-fenoxi-benzil-kloridot, 20 g 50 m%-os nátrium-hidroxidot és 0,3 g trietil-benzilammónium-bromidot keverünk 2 órán keresztül 50 °C-on. Ezután a reakcióelegyhez vizet és benzolt adunk, jól összerázzuk, majd a benzolos fázist elválasztjuk, vízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szárítjuk, végül csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott nyers étert 130 szilikagélen toluol és n-hexán 2 : 3 térfogatarányú elegyével, eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. Hozam: 3,0 g (az elméletileg számított mennyiség 81%-a). n2 * *D°'5 *= 1,5490 IR színkép: v®^(cm'')= 1580, 1485, 1380, 1250, 1215,1130,1040,690 NMR spektrum: 5 CCl4(ppm)= 1,32/s, 6H/, 3,36/s, 2H/, 4,21/s, 2H/, 6,38/t, 1H/, J = 7,5 Hz/, 6,8-7,4/m, 13H/ 6. előállítási példa 3- ( 4-bróm-fenoxi ) -benzil-2-)4-fluor-fenil)-2-etil-propil-éter előállítása 0,60 g nátrium-hidrid és 20 ml toluol keverékét visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd 20 percen keresztül 10 ml 40 tf % DMF-ot tartalmazó toluolban oldott 2-(4-fluor-fenil)-2-metil-butil-alkoholt adunk cseppenként a reakcióelegyhez. A reakcióelegyet 10 percig keverjük, majd 10 ml toluolban oldott 4,0 g 3-(4-bróm-fenoxi)-benzil-bromidot csepegtetünk hozzá 10 perc alatt. Ezután a reakcióelegyet forrásig hevítjük, és 1 órán át visszafolyató hűtő alatt forraljuk, majd szobahőmérsékletre hütük és vízre öntjük. A toluolos fázist elválasztjuk, /ízzel mossuk, vízmentes nátrium-szulfáton szántuk, végül csökkentett nyomáson bepároljuk. \ kapott nyers étert 100 g szilikagélen toluol és n-hexán térfogatarányú elegyével eluálva oszlopkromatográfiásan tisztítjuk. Hozam : 3,7 g (az elméletileg számított mennyiség 76%-a). n-;°-2= 1,5778 IR színkép: v^(cm ')= 1605, 1580, 1510, 1485, .250, 1163, 1100, 1070, 1010, 830 NMR spektrum: 8 CCl4(ppm) = 0,67/t, 3H, ,27,2 Hz/, 1,30/s, 3H/, 1,5-1,9/m, 2H/, 3,39/s, 2H/, 4,39/s, 2H/, 6,7-7,5/m, 12H/ 7. előállítási példa 3-fenoxi-benzil-2- ( 3-4-metilén-dioxi-fenil) -2- -metil-propil-éter előállítása A vegyületet a 2. előállítási példában ismertetett eljárás szerint állítjuk elő azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 0,4 g 2-(3-4-metiléncÍioxi-fenil-(2-metil-propil-alkoholt használunk. n*7 = 1,5839 IR színkép: vfTM(cm ’)= 1590, 1490, 1225, 1105, 1045, 940 NMR spektrum: 8 CCl4(ppm)= 1,28 (S, 6H), 3,32 (s, 2H), 4,41 (s, 2H), 5,82 (s, 2H), 6,5-7,4 (m, 12H) 8. előállítási példa (F éterezési reakció ) 3-( 4-metoxi-fenoxi)-benzil-2-(3-4-diklór-fenil ) -2- -metil-propil-éter előállítása 9,98 g 3,4-diklór-fenil-klorid, 9,67 g 4-metoxifi nil-benzil-alkohol, 3,9 g 45 m%-os vizes nátriumhidroxid oldat és 48 g dimetil-szulfoxid elegyét 3 órán át keverünk 140 <’C-on, majd további 1,8 g 45 m%-os nátrium-hidroxid oldatot adunk hozzá. A reakcióelegyet további 4 órán keresztül 140 °C-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 10
