189496. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-halogén-acetanilid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
1 189 496 2 N-metil-2’-(n-butoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilid, N-metil-2’-(szek-butoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilid, N-etil-2’-(n-butoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilid, N-metil-2'-izopropoxi-6’-meti!-2-klór-acetanilid, N-metil-2'-izobutoxi-6’-metil-2-klór-acetanilid, N-metil-2’-izopropoxi-6’-metil-2-klór-acetanilid, A találmány szerinti herbicid készítmények további (I) általános képletnek megfelelő hatóanyagainak más képviselőit, a készítmények összetételét és formáit, használatát és alkalmazási módját a későbbiekben írjuk le. A találmány szerinti herbicid készítmények (I) általános képletű hatóanyagait megfelelő szekunder 2-halogén-acetanilid-származék anionjának N-alkilezésével állíthatjuk elő lúgos körülmények között. Az N-alkilezési eljárást az 1. és 2. példában írjuk le. 1. példa N-metil-2’-(n~butoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilid előállítása Dimetil-szulfátot használunk alkilezŐ szerként az N-alkil-2-klór-acetanilidnek a megfelelő szekamidanion felhasználásával. 4,9 g (0,02 mól) 2’-(n-butoxi)-6’-metil-2-klóracetanilidot, 2,6 g (0,02 mól) dimetil-szulfátot és 2,0 g trietil-benzil-ammónium-bromidot együtt keverünk 250 ml CH2C12 oldószerben hűtés közben. Ezután 50 ml 50 t%-os vizes NaOH-oldatot adunk egyszerre az elegyhez 15 °C-on és az egészet két óra hosszat keverjük. Ezt követően 100 ml vizet adunk a reakcióelegyhez és a keletkező rétegeket elkülönítjük. A szerves fázist vízzel mossuk, MgS04 felett szárítjuk és golyóshűtő alkalmazása mellett bepároljuk. Ily módon átlátszó folyadékot kapunk 4,2 g mennyiségben, amely 135 °C/Pa-n forr. Hozam 78 t%. A folyadék állás közben kikristályosodik és így színtelen szilárd anyagot kapunk. Op. 41-42,5 °C. Analízis Ci4H20C1NO2 képletre (t%) Számított: C 62,33; H 7,47; Cl 13,14 Talált: C 62,34; H 7,49; Cl 13,16 A terméket N-metil-2’-(n-butoxi)-6’-metil-2- -klór-acetanilidként azonosítottuk szabványos módon. 10 2. példa 5,6 g (0,022 mól) 2’-(n-butoxi)-6’-metil-2-klór-acetanilid, 4,0 g (0,024 mól) dietil-szulfát és 2,2 g triedl-benzil-ammónium-bromid 250 ml metiíén-kloriddal készített 15 °C-os elegyéhez egyszerre hozzáadunk 50 ml 50 t%-os vizes NaOH-oldatot és az Negyet 5,0 percig keverjük. Ezután 150 ml vizet adunk az elegyhez és a keletkező rétegeket szétválasztjuk, a szerves réteget vízzel mossuk, MgS04 20 felett szárítjuk és utána golyóshűtő alkalmazása meHett bepároljuk. Ily módon 4,1 g terméket kapunk átlátszó folyadék alakjában, amely 1 \& °C/6,7 Pa-n forr. Hozam 66 t%. Analízis C15H22C1N02 képletre (t%) 25 Számított: C 63,48; H 7,81; Cl 12,49; Talált: C 63,50; H 7, 85; Cl 12,48. A terméket N-etil-2’-(n-butoxi)-6’-metil-2-klórace tanilidként azonosítottuk szabványos módon. 30 3-19. példa Lényegében az I. és 2. példában leírt módszert követjük, ugyanolyan mennyiségű reagenseket 35 használunk és ugyanolyan reakciókörülmények között dolgozunk, de a megfelelő szekunder aniliddel és N-alkilező szerrel helyettesítjük az ott használt reagenseket az előállítani kívánt termékeknek megfelelően, így a (I) általános képletnek megfelelő 40 más származékokat kapunk. Ezeket a hatóanyagokat az I. táblázatban foglaljuk össze. /. táblázat A pclda sorszáma A hatóanyag megnevezése tapasztalati képlet Fp. °C (Pa) Analízis (t%) számított talált-5 N-metil-2’-(izopentil-oxi)-6’-metil-2-klór c15h22cino. 120 C 63,48 63,38 acetanilid (6,7) H 7,81 7,80 Cl 12,49 12,44 4 N-metil-2'-(n-propoxi)-6’-metil-2-klór-acetc13h18cino, 130 c 61,05 60,88 anilid (20) H 7,09 7,12 Cl 13,86 13,70 5 N-metil-2’-(szek-butoxi)-6’-metil-2-klór-c14h20cino2 C 62,33 12,16 acetanilid H 7,47 7,50 Cl 13,14 13,10 6 N-mcti!-2'-izopropoxi-6’-metil-2-k]ór-acetc13h18cino2 127 c 61,05 61,05 anilid (4,0) H 7,09 7,09 Cl 13,86 13,83 7 N-metil-2’-izopropoxi-6’-etil-2-klór-acetanilid C14H20C1NC2 105 C 62,33 62,40 (1,3) H 7,47 7,52 Cl 13,14 13,03 8 N-metil-2’-izobutoxi-6’-metil-2-klór-acetani-c14h20cino2 115 C 62,33 62,32 ltd (4,0) H 7,47 7,49 Cl 13,14 13,12 9 N-metil-2'-mctoxi-6’-terc-butil-2-klór-acetc14h20cino2 99-100 c 62,33 62,25 anilid (Op.) H 7,47 7,51 Cl 13,14 13,14 4
