189495. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-halogén-acetanilid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények
1 189 495 2 I. Táblázat folytatása A példa sorszáma Vegyüld Tapasztalati képlet Fp ’C (pa) Analízis Elem Számított Talált [t%] 7. 2’-metoxi-6’-metil-metiI-N-(izobutoxi-metil)-2-kIór-acetanilid CUH22C1N03 140 C 60,10 59,88 (13) H 7,40 7,41 N 4,67 4,62 Cl 11,83 11,82 8. 2'-metoxi-6’-metil-N-(ciklopropil-metoxi-metil)-2-klór-acetam-C,5H20C1NOj 145 c 60,50 60,26 lid (13) H 6,77 6,77 N 4,70 4,66 Cl 11,91 11,80 9. 2,-metoxi-6’-etil-N-(izopropoxi-metil)-2-klór-acetanilid c:5h22cino3 olaj C 60,10 59,81 H 7,40 7,46 N 4,67 4,61 Cl 11,83 11,71 10. példa 2 '-metoxi-6 -metiTN-(metoxi-metil)-2-klór-acetanilid előállítása Ebben a példában az 1-9. példákban előállított 25 végtermékek kiindulási anyagaként használt N-(metoxi-metil)-tercier-anilid kiindulási anyagok előállítását írjuk le. Az 1-9. példákban kiindulási anyagként használt N-metilén-éterrel szubsztituált 2-klór-2-acetanili- 30 deket a megfelelő szekunder 2-halogén-acetanilidszármazékok alkilezésével állítottuk elő, a fent említett N-alkilezési eljárással. Ezt az eljárást a példában bemutatjuk, az 1. példában szereplő kiindulási anyag előállítása kapcsán. 35 0,025 mól 2’-metoxi-6’-metil-2-klór-acetanilidet, 0,05 mól bróm-metil-metil-étert és 2 g benzil-trietil-ammónium-bromidot oldunk 70 ml diklór-metánban. Ezután 40 ml 50 t%-os nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá részletekben, keverés közben, és a 40 hőmérsékletet hűtéssel 20 és 25 °C hőmérséklet között tartjuk. Miután az adagolást befejeztük, a reakcióelegyet további másfél órán át kevertetjük. Ezután 100 ml vizet adunk hozzá hűtés közben, és a rétegeket elválasztjuk. A diklór-metános réteget 45 2 x 30 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, szárítjuk magnézium-szulfáton és ledesztilláljuk. A maradék terméket kristályosítjuk vagy csökkentett nyomáson ledesztilláljuk, így egy sárga folyadékot kapunk, amelynek forráspontja: 140 °C/15,6 Pa. 50 Elemanalízis a Ci2H,6C1N03 képlet alapján [t%] számított: C: 55,92, H: 6,26, N: 5,44; talált: C: 56,15, H: 6,33, N: 5,36. Hasonló módon, a 2-9. példákban szereplő N-metilén-éterrel helyettesített 2-klór-acetanilid- .55 származékokat a megfelelő szekunder anilid bróm-metil-metil-éterrel való alkilezésével állítjuk elő. Az analóg klór-metil- és jód-metil-metil-étereket szintén használhatjuk. Az ebben a példában szereplő tercier-N-(meto- 60 xi-metil)-számiaz ík előállítására kiindulási anyagként használt zek under anilidet a megfelelő primer amin klór-act éhezésével állítjuk elő a következőképpen : 0,03 mól 2-metoxi-6-metil-anilint 30 ml diklór-metánban erősen kevertetünk 10 t%-os nátrium-hidroxid-oldattal (0,05 mól), mialatt 0,033 mól klór-acetil-klorid 20 ml diklór-metánnal készített oldatát adjuk hozzá és külső hűtéssel a hőmérsékletet 15-25 “C között tartjuk. Miután az adagolást befejeztük, a reakcióelegyet további 30 percig kevertetjük, a rétegeket elválasztjuk, és a diklór-metános réteget vízzel mossuk, szárítjuk, majd csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A terméket megfelelő oldószerből kristályosítjuk. Fehér, tűs kristályokat nyerünk, op.: 130-131 °C. Elemanalízis a C10Hi2C1NO2 képlet alapján [t%] számított: C: 56,21, H: 5,66, N: 6,56, Cl: 16,59; talált: C: 56,16, H: 5,66, N: 6,57, Cl: 16,55. A 2-9. példákban kiindulási anyagként használt szekunder anilideket hasonló módon állítjuk elő. A szekunder anilidek előállítására használt primer aminokat szintén ismert módszerekkel állíthatjuk elő: például, a megfelelően helyettesített nitrobenzol katalitikus redukciójával, etanolban, platina-oxid katalizátort használva. Mint a fentiekben említettük, a találmány szerinti hatóanyagokat előállíthatjuk közvetlenül is a szekunder anilidekből az N-alkilezési eljárás használatával, anélkül, hogy először előállítanánk az N-hidrokarbil-oxi-metil intermediert (amint az a 10. példában le van írva), melyet azután átészterezünk a végtermékké, amint azt az 1. példában írtuk le. A 11-14. példák bemutatják a találmány szerinti hatóanyagok előállítását az említett N-alkilezési eljárással. 11. példa 2’-( n-propoxi ) -6 '-metil-N- ( etoxi-metil ) -2-klór-acetanilid előállítása 4,35 g 2’-n-propoxi-6’-metil-2-klór-acetanilidet, 3,4 g klórmetil-etilétert, 1,5 g benzil-trietil-ammónium-kloridot összekeverünk 250 ml diklór-metánban és lehűtünk. A keverékhez 50 ml 50 t%-os nátrium-hidroxidot adunk 15 °C-on, és két óráig 4
