189495. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként 2-halogén-acetanilid-származékokat tartalmazó herbicid készítmények

1

189 495

2

További nagyon aktív hatóanyagok a következők:

2’-metoxi-6’-metil-N-(etoxi-metil)-2-klór-acetanilid,

2’-metoxi-6’-metil-N-(l-szek-butoxi-metil)-2-kiór--acetanilid,

2’-etoxi-6’-metil-N-(allil-oxi-metil)-2-klór-acetanilid,

2’-etoxi-6’-metil-N-(propargil-oxi-metil)-2-klór-acetanilid,

2’-etoxi-N-(allil-oxi-metil)-2-klór-acetanilid

2’-metoxi-6’-etil-N-(izopropoxi-metil)-2-klór-acetanilid,

2,-etoxi-6’-metil-N-(l-metil-propoxi-metil)-2-klór-acetanilid,

2’-(n-propoxi)-6’-metil-N-(etoxi-metil)-2-klór-acetanilid,

2’-izopropoxi-6’-metil-N-(etoxi-metil)-2-klór-acetanilid, és

2,-izopropoxi-6’-metil-N-(n-propoxi-metil)-2-klór-acetanilid.

A találmány szerinti készítmények hatóanyagai több úton állíthatók elő. Például előállíthatjuk azokat „azometin-szintézissel” melyet a 3 442 945, és 3 547 620. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírások ismertetnek. Az eljárás szerint a megfelelő primer anilint formaldehiddel reagáltatjuk a megfelelő metilén-anilin (helyettesített fenil-azometin) előállítására, melyet azután halogén-acetilező szerrel - például klór-acetil-kloriddal vagy klór-acetil-anhidriddel - reagáltatunk, így kapjuk a megfelelő N-alkoxi-metil-2-klór-acetanilidet.

Egy további eljárás változat szerint a megfelelő N-(metilén-éter)-2-halogénacetanilidet átészterezzük a kívánt alkohollal és így a megfelelő átészterezett N-hidroxi-karbil-metil-2-halogén-acetanilidet kapjuk.

Egy további eljárás szerint a megfelelő szekunder-2-halo-acetanilid anionját lúgos körülmények között N-alkilezzük.

I. példa

2 ’-metoxi-6 ’-metil-N- ( izopropoximetil) -2-klór-acetanilid előállítása

0,025 mól 2’-metoxi-6’-metiI-N-(metoxi-metil)-2-klór-acetanilidet oldunk 0,02 mól metánszulfonsavat tartalmazó 100-150 ml izopropil-alkoholban, és Soxhlet extrakciós berendezésben refluxáljuk. A berendezés hüvelye aktivált 3A Molekula Szitát (25 g) tartalmaz, hogy a felszabaduló metanolt elnyelje. A reakció lefutását gázkromatográfiás módszerrel követjük. Amikor a reakció teljesen lejátszódik, az alkohol felesleget vákuumban eltávolítjuk, és a maradékot éterben vagy kloroformban oldjuk fel. Az oldatot 5 t%-os nátrium-karbonát-oldattal mossuk, szárítjuk magnézium-szulfáton és. bepároljuk. A terméket golyóshűtős desztillációval tisztítjuk. A kitermelés 55%. Elalványborostyánszínű, szilárd anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 40-41 °C.

Elemanalízis a C14H20C1N03 képlet alapján [t%] számított: C: 58,84, H: 7,05, N: 4,90, Cl: 12,41; talált: C: 58,55, H: 7,08, N: 4,89, Cl: 12,45.

2-9. példák

A reakciót alapjában véve az 1. példában leírt körülmények között, ugyanazzal az eljárással és ugyanolyan mennyiségi arányok mellett hajtjuk végre, de más alkoholt használunk az átészterezésre. így végtermékként az 1. táblázatban szereplő N-(hidrokarbil-oxi-metil)-2-halogén-acetanilidszármazékokat kapjuk.

5

10

15

20

25

30

35

I. Táblázat

A példa sorszáma

Vegyület

Tapasztalati

képlet

Fp "C (pa)

Analízis

Elem

Számított

[t%]

Talált

2.

2’-metoxi-6’-metil-N-(etoxi-meti])-2-klór-acetanilid

c13h18cino3

170

C

57,46

57,19

(13)

H

6,67

6,70

N

5,16

5,11

Cl

13,05

13,09

3.

2’-metoxi-6’-metil-N-(l-metiI-propoxi-metil)-2-klór-acetanilid

c15h22cino3

c

60,10

59,90

H

7,40

7,36

N

4,67

4,62

Cl

11,83

11,97

4.

2’-etoxi-6’-metil-N-(alIil-oxi-metil)-2-klóracetanilid

c,h20cino3

110

c

60,50

60,30

(9,1)

H

6,77

6,80

N

4,70

4,64

Cl

11,91

11,69

5.

2’-etoxi-6’-metil-N-(propargiIoxi-metil)-2-klór-acetanilid

c13h18cino3

140

c

60,91

60,98

(13)

H

6,13

6,14

N

4,74

4,74

Cl

11,99

11,94

6.

2’-etoxi-6-metil-N-( 1 -metil-propoxi-metiI)-2-klór-acetanilid

C^HyClNO,

135

c

61,24

60,98

(11,7)

H

7,71

7,69

N

4,46

4,42

Cl

11,30

11,22

3