189473. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként B-41 D jelű vegyületet tartalmazó akaricid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására
1 189 473 2 Aculops vagy Aculus genusok) kifejlett atkái és petéi ellen, amely atkák a gyümölcsök, zöldségek és virágok élősködői. A vegyület igen hatásos még Oestrus, Lucilia, Hypoderma, Gasterophilus ektoparaziták, bolhák, tetvek és olyan higiéniai szempontból fontos rovarok ellen, mint pl. csótányok vagy legyek és más mezőgazdaságban káros rovarok, pl. levéltetvek vagy a Lepidoptera rendhez tartozó rovarok lárvái. A vegyület hatásos továbbá pl. a Meloidogyne genushoz tartozó nematódák és gyökératkák pl. Rhizoglyphus genushoz tartozó talaj atkák ellen. Az akaricid készítményben a találmány szerint előállított vegyületet előnyösen hordozóanyaggal hígítjuk és így porokat, szemcséket, finom szemcséket, nedvesíthető porokat, emulálható koncentrátumokat vagy olajokat állítunk elő. A hordozóanyag szintetikus vagy természetes, szervetlen vagy szerves eredetű lehet és általában bármilyen olyan hordozót alkalmazhatunk, amely lehetővé teszi akaricid készítményeknél, hogy a hatóanyag könnyebben érje el a kezelendő felületet, pl. a növényt, az atkát vagy a káros rovart, vagy megkönnyíti a tárolást, a szállítást, vagy a hatóanyag kezelését. Szilárd hordozóként az alábbi anyagok alkalmazhatók : szervetlen anyagok, pl. anyag, talkum, diatomaföld, kaolin, bentonit, kalcium-karbonát vagy szintetikus kalcium, szilikát, természetes vagy szintetikus gyanták, pl. kumarongyanták, alkidgyanták, polivinil-kloridok, viaszok, pl. lignocerin viasz, paraffinviasz, dióhéj vagy szójababliszt. Folyékony hordozóként megemlíthetők a víz, az alkoholok, pl. etanol vagy izopropanol, glikolok, pl. etilén-glikol, glikol-észterek, pl. etilén-glikolmonofenil-éter, vagy dietilén-glikol-monofeniléter, ketonok, pl. aceton, metil-izobutil-keton, ciklohexanon, acetofenon vagy izoforon-éterek, pl. tetrahidrofurán vagy dioxán, aromás szénhidrogének, pl. benzol, toluol, xilol, metil-naftalin, klórozott szénhidrogének, pl. triklór-etilén, széntetraklorid, alacsony, közepes és magas forráspontú petróleumfrakciók, amelyek kerozint, könnyű olajokat és aromás szénhidrogéneket tartalmaznak. A találmány szerint előállított vegyületet aeroszol formájában is formálhatjuk, ebben az esetben a hordozó a hajtógáz lesz. Megfelelő hajtógázok pl. a gázfluorkarbonok, ide tartoznak a freonok, a cseppfolyósított petróleumgáz, a dimetil-éter és a vinil-klorid monomer. Kívánt esetben a készítmény felületaktív anyagot is tartalmazhat emulgálószerként, diszpergálószerként, nedvesítőszerként vagy a hatóanyag szétterjedését elősegítő szerként, felületaktív anyagként ionos vagy nemionos anyagot használhatunk. Anionos felületaktív anyagként megemlítjük a ligninszulfonsav nátrium és kalcium sóit, az oleinsav nátrium és kálium sóit, a laurilsav nátriumsóját és a dodecil-benzolszulfonsav nátrium és kalcium sóit. Kationos felületaktív szerként megemlíthatők a magas szénláncú alifás aminok etilén-oxiddal készített kondenzátumai. Nemionos felületaktív anyagokra példa a zsírsavak gliceridjei, a zsírsavak szacharóz észterei, etilén-oxid és hosszú szénláncú alifás alkoholok kondenzátumai, etilén-oxid és hosszú szénláncú zsírsavak kondenzátumai, etilénoxid és alkil-fenolok vagy alkil-naftolok kondenzátumai és etilén-oxid propilén-oxiddal készített kopolimerjei. A találmány szerinti akaricid készítmény ehelyett vagy ezenkívül tartalmazhat védőkolloidot, pl. zselatint, gumiarábikumot, kazeint, poli(vinil-alkohol)-t vagy karboxi-metil-cellulózt, vagy tixotrop szert, pl. nátrium-polifoszforátot vagy bentonitot. A készítmény más akaricid hatású vegyületekkel is összekeverhető, pl. 2-(l-meti.-propil)-4,6-dinitrofenil-ß,ß-dimetil-akrilättal, di-(p-klór-fenil)-ciklopropil-karbinillel, N’-(4-klór-2-metil-fenil)-N,N- dimetil-formamimiddel, 2,4,4’,5-tetraklór-difenilszulfonnal, l,l-bisz(p-klór-fenil)-2,2,2-triklóretanollal, 2-szek-butil-fenil-N-metil-karbamáttal, m-tolil-N-metil-karbamáttal vagy ásványolajjal. Ezeknek az anyagoknak a szerepe a készítmény hatásának a növelése, néhány esetben szinergetikus hatást is várhatunk. A találmány szerinti vegyületeket természetesen más fungicidekkel, herbicidekkel, növekedésszabályzókkal, trágyákkal vagy atraktánsokkal (csalogatószerekkel) is használhatjuk. A találmány további részleteit az alábbi példákkal szemléltetjük. Az 1. és 2. példa a B-41D vegyület előállítását, a 3-6. példa a vegyületet tartalmazó akaricid készítményeket, a 7-9. példa az akaricid hatást szemlélteti. 1. példa B-41D vegyület előállítása. 2 tömeg/térfogat% glükózt, 1 tömeg/térfogat% szójabablisztet, 0,5 súly/térfogat% kukoricalekvárt (Com Product Co. terméke), és 0,2 tömeg % nátrium-kloridot tartalmazó 600 ml előtáptalajt 2 literes Erlenmeyer lombikba helyezünk. Streptomyces B-41-146 törzs kacsnyi spóráit beoltjuk a táptalajba, majd 48 óráig 27 °C-on tenyésztjük. Ezután két 2 literes Erlenmeyer lombik tartalmát átvisszük egy 30 literes fermentorba, amely már 20 liter alaposan sterilizált 4 tömeg/térfogat% glükózt, 1 tömeg/ térfogatit szójabablisztet, 0,5 tömeg/térfogat% kukoricakeményítőt, 1 tömeg/térfogat% fölözött tejet, 0,2 tömeg/térfogat% kukoricalekvárt és 0,3 tömeg% nátrium-kloridot tartalmazó alaposan sterilizált táptalajt tartalmaz. A táptalaj pH értéke sterilizálás előtt 7,2-7,5. A tenyészetet 10 napig inkubáljuk, 28 °C-on, 0,5 kg/cm2 belső nyomáson. Ezután 20 liter táptalaj pH értékét kénsav hozzáadásával 3-ra állítjuk be, majd egy kg Celite szűrési segédanyag hozzáadásával az elegyet nyomás alatt leszűrjük és így 3 kg szűrőkalácsot kapunk. A kalácsot 15 liter metanollal extraháljuk és az extraktumot leszűrjük. így 15-liter metanolos oldatot kapunk, amelyet 5 liter vízzel hígítunk és 20 liter hexánnal extrahálunk. A hexános oldatot vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk, majd csökkentett nyomáson, 40-45 °C-os vizes fürdő felett bepároljuk és így 22 g olajos anyagot kapunk. Az olajos anyagot 30 ml hexánban feloldjuk, 2 g hexánnal kompenzált szilikagél oszlopon adszorbeáltatjuk. Az oszlopot hexán és aceton 95 : 5 térfogatarányú elegyével eluáljuk. A kívánt anyagot 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
