189465. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aril-alkil-éterek előállítására
1 . 189 465 2 zátort 300 ml vízzel extraháljuk. A kívánt terméket vákuumban (0,5 Hgmm) ledesztilláljuk (fp.: 110 'C/0,5 Hgmm). 5 óra reakcióidő után az átalakulás mértéke 60%. Amennyiben a fenti reakcióban nem használunk fel trisz-(3,6-dioxa-oktil)-amint, 5 órás reakció után csak 25%-os konverziót érünk el. 6. példa (2-Hidroxi-fenil)-metallil-éter előállítása Mechanikus keverővei, visszafolyató hűtővel és hőmérővel felszerelt, 250 ml űrtartalmú háromnyakú gömblombikba egymás után 70 ml toluolt, 6,6 g (0,05 mól) pirokatechin-mononátriumsót, 9,1 g (0,1 mól) desztillált metallil-kloridot és 1,5 g (0,005 mól) trisz(3,6-dioxa-oktil)-amint mérünk be. A reakcióelegybe argon-gázt vezetünk, és az elegyet 5 órán át 100 °C-on tartjuk. Lehűtés után a képződött sókat és a katalizátort 300 ml vízzel extraháljuk. A szerves fázist megszárítjuk, és a pirokatechin-metallil-étert színtelen folyadék alakjában vákuumban (0,65 Hgmm) ledesztilláljuk (fp.: 75 °Cj 0,65 Hgmm). A pirokatechin-nátriumsó konverziófoka 55%; a monoétert 92%-os hozammal kapjuk. Ha a fenti reakcióban nem használunk fel trisz(3,6-dioxa-oktil)-amint, mindössze 5%-os konverziót érünk el. 7-10. példa (2-Hidroxi-fenil)-metallil-éter előállítása A 6. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy reakcióközegként toluol helyett klórbenzolt (7. és 8. példa), anizolt (9. példa), illetve acetonitrilt (10. példa) használunk fel. Az elért eredményeket az 1. táblázatban közöljük. 1. táblázat Példa száma Oldószer Reakcióidő Kon- Szeverzió, lektivi% tás, % 7. klórbenzol 4 óra 15 perc 67 95 8. klórbenzol 5 óra 55 perc 74 93 9. anizol 6 óra 30 perc 73,5 94,5 10. acetonitril 10 óra 30 perc 67,5 90 11. és 12. példa (2-Hidroxi-fenil) -metallil-éter előállítása A 6. példában közöltek szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy trisz(3,6-dioxa-oktil)-amin helyett trisz-(3,6-dioxa-heptil)-amint, toluol helyett pedig klórbenzolt (11. példa), illetve anizolt (12. példa) használunk fel. Az elért eredményeket a 2. táblázatban közöljük. 2. táblázat Példa száma Oldószer Reakcióidő Kon- Szeverzió,lektivi% tás, % 11. 12. klórbenzol anizol 2 óra 30 perc 3 óra 30 perc 39 95 66 93 13. példa (2-Hidroxi-fenil)-etil-éter előállítása Mechanikus keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel felszerelt, 500 ml ürtartalmú háromnyakú gömblombikba egymás után 200 ml acetonitrilt, 13,2 g (0,1 mól) pirokatechin-nátriumsót, 16,4 g (0,15 mól) etilbromidot és 1,6 g (0,005 mól) trisz(3,6-dioxa-heptil)-amint mérünk be, és a reakcióelegyet 8 órán át 40 'C-on keverjük. Ekkor a pirokatechin-nátriumsó 70%-a alakul át. A terméket 80 °C-on (0,8 Hgmm) desztillációval különítjük el. Ha a fenti reakcióban nem használunk fel trisz(3,6-dioxa)-heptil-amint, a pirokatechin-nátriumsó 8%-a alakul át. 14. példa (2-Hidroxi-fenil) -etil-éter előállítása A 13. példában ismertetett reakcióedénybe 200 ml acetonitrilt, 14,8 g (0,1 mól) pirokatechin-káliumsót, 16,4 g (0,15 mól) etilbromidot és 2,27 g (0,005 mól) trisz(3,6,9-trioxa-decil)-amint mérünk be, és a reakcióelegyet 8 órán át 40 °C-on keverjük. Ekkor a pirokatechin-káliumsó 87%-a alakul át. A terméket 80 °C-on (0,8 Hgmm) desztilláljuk. 15. példa 2- ( 2-Metil-4-klór-fenoxi ) -propionsav-metilészter előállítása Mechanikus keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel felszerelt, 500 ml űrtartalmú háromnyakú gömblombikba egymás után 250 ml toluolt, 32,9 g (0,2 mól) 2-metil-4-klór-fenol-nátriumsót, 24,5 g (0,2 mól) 2-klór-propionsav-metilésztert és 1,8 g (0,005 mól) triszt(3,6-dioxa-oktil)-amint mérünk be. A reakcióelegyet 7 órán át 50 °C-on tartjuk, majd 20 °C-ra hűtjük, és az elegyhez a képződött sók és az átalakulatlan fenolát eltávolítása céljából 100 ml vizet adunk. A szerves fázist elválasztjuk, szilikagél fölött szárítjuk, majd a toluolt lepároljuk, A képződött 2-(2-metil-4-klór-fenoxi)propionsav-metilésztert desztillációval különítjük el; fp.: 91-93 °C/0,5 Hgmm. A terméket 74%-os hozammal kapjuk. Ha a fenti reakcióban nem használunk fel trisz(3,6-dioxa-oktil)-amint, a terméket mindössze 12%-os hozammal kapjuk. 5 1Q 15 20 25 30 '35 40 45 50 55 60 5
