189465. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aril-alkil-éterek előállítására
1 189 465 2 16. példa Trisz(3,6-dioxa-oktil) -amin előállítása Mechanikus keverővei, hőmérővel és hűtővel felszerelt, 1 liter űrtartalmú háromnyakú gömblombikba 450 g (5 mól) 2-etoxi-etanolt mérünk be, és 3 óra alatt 23 g (1 mól) fémnátriumot adunk hozzá. A nátrium beadagolása közben az elegy hőmérsékletét 40 °C-on tartjuk. A kapott elegyhez 51,6 g (0,215 mól) trisz(2-klóretil)-amin-hidrokloridot adunk. A reakcióelegyet 12 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékhoz a nátrium-2-etoxi-etanolát semlegesítése céljából 12 ml 10 n vizes sósavoldatot adunk. A kivált nátriumkloridot leszűrjük, és az oldatot desztilláljuk. A trisz(3,6-dioxa-oktil)-amin 1 Hgmm nyomáson 200-210 °C-on desztillál. A terméket 68%-os hozammal kapjuk. 17. példa Trisz(3,6-dioxa-heptil) -amin előállítása Mechanikus keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel felszerelt, 1 liter ürtartalmú háromnyakú gömblombikba 380 g (5 mól) 2-metoxietanolt mérünk be, és 3 óra alatt 23 g (1 mól) fémnátriumot adunk hozzá. A nátrium beadagolása közben az elegy hőmérsékletét 40 °C-on tartjuk. A kapott elegyhez 51,6 g (0,215 mól) trisz(2-klóretil)-amin-hidrokloridot adunk. A reakcióelegyet 12 órán át visszafolyatás közben forraljuk, majd az oldószert csökkentett nyomáson lepároljuk. A maradékhoz a nátrium-2-etoxi-etanolát semlegesítése céljából 11,6 ml 10 n vizes sósavoldatot adunk. A kivált nátriumkloridot kiszűrjük, majd a szűrletet desztilláljuk. 18. példa Trisz(3,6,9-trioxa-decil)-amin előállítása Mechanikus keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel felszerelt, 1 liter űrtartalmú háromnyakú gömblombikba 600 g (5 mól) dietilénglikolmonometil-étert mérünk be, és kis részletekben 23 g (1 mól) fémnátriumot adunk hozzá. Amikor a fémnátrium teljes egészében elreagált, a nátrium-3,6-dioxa-heptanolátot tartalmazó elegyhez 51,8 g (0,215 mól) trisz(2-klór-etil)-amin-hidroklöridot adunk. Az elegyet 8 órán át 130 °C-on keverjük, majd lehűtjük, és a nátrium-alkoholát fölöslegét 10%-os vizes sósavoldattal semlegesítjük. A 3,6-dioxa-heptán-l-olt 130 °C-on, 20 Hgmm nyomáson ledesztilláljuk. A maradékból szűréssel eltávolítjuk a nátriumkloridot, majd a szűrletet 0,1 Hgmm nyomáson 189 °C-on desztilláljuk. 83 g trisz(3,6,9-trioxa-decil)-amint kapunk. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás (I Va) általános képletü - amely képletben R6, R7 és R8 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-csoport, 2-6 szénatomos alkenil-csoport vagy —CH2—CH—CH2 képletű csoport, és R,2 jelentése hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-csoport, hidroxil-csoport vagy 1-6 szénatomos alkoxicsoport - aril-alkil-éterek előállítására (II) általános képletű - ahol X klóratomot vagy brómatomot jelent, és R6, R7 és Rg jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, 1-6 szénatomos alkil-csoport, 2-6 szénatomos alkenil-csoport vagy —CH2—CH—CH2 képletű csoport - alifás halogenidek és (III) általános képletű - ahol Ar adott esetben szubsztituált fenil-csoportot jelent, M+ alkálifém-, alkáliföldfém- vagy ammónium-kationt jelent, és r értéke 1, 2 vagy 3 - fém-, alkáliföldfémvagy ammónium-fenolátok szerves oldószerben végrehajtott reakciója útján, azzal jellemezve, hogy a reakciót 100 mól fenolátra vonatkoztatva 0,5-15 mól, előnyösen 1-10 mól (I) általános képletű vegyület jelenlétében végezzük - ahol n értéke 1 vagy 2, és R5 legföljebb 6-szénatomos alkil-csoportot jelent. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy olyan (I) általános képletű vegyületeket használunk, amelyekben R5 1-4 szénatomos alkil-csoportot jelent, és n értéke 1 vagy 2. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű vegyületként trisz(3,6-dioxa-heptil)-amint használunk. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletü vegyületként trisz(3,6,9- trioxa-decil)-amint használunk. 5. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy (I) általános képletű vegyületként trisz(3,6-dioxa-oktil)-amint használunk. 6. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a reakciót apoláris oldószer jelenlétében végezzük. 7. A 6. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oldószerként benzolt vagy benzolhomológokat használunk. 8. Az 1-5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióban oldószerként magát az alifás halogenidet használjuk. 9. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól fenolátra vonatkoztatva 0,8-10 mól alifás halogenidet használunk.-10. Az előző igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót — 25 °C és 150 °C közötti hőmérsékleten végezzük. 11. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja a (IVa) általános képletü vegyületek szűkebb körébe tartozó (V) általános képletű vegyületek előállítására - ahol R16 hidroxil-csoportot, 1-4 szénatomos alkoxi-csoportot vagy 1-4 szénatomos 5 10 15 20 25 30 35 ♦0 45 50 55 60 65 6
