189465. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aril-alkil-éterek előállítására
1 189 465 2 1. példa Fenil-n-bulil-éter előállítása 500 ml ürtartalmú, háromnyakú gömblombikba egymás után 200 ml vízmentes klórbenzolt, 11,6 g (0,1 mól) vízmentes nátrium-fenolátot, 12 g (0,13 mól) n-butil-kloridot és 1,6 g (0,005 mól) trisz(3,6- dioxa-heptil)-amint mérünk be, és a reakcióelegyet 80 °C-on 29 órán át keverjük. A reakció végén az elegyet lehűtjük, majd a képződött sókat és a katalizátort 200 ml vízzel extraháljuk. A szerves fázist magnézium-szulfáton szárítjuk, és a kívánt terméket atmoszferikus nyomáson ledesztilláljuk (fp. : 210 °C atmoszferikus nyomáson). A hozam 29 óra eltelte után 78% és 46 óra eltelte után 98%. Amennyiben a fenti reakciót trisz(3,6-dioxaheptil)-amin távollétében hajtjuk végre, fenil-nbutil-éter nem képződik. 2. példa Fenil-allil-éter előállítása Mechanikus keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel felszerelt, 500 ml űrtartalmú háromnyakú gömblombikba egymás után 200 ml vízmentes klórbenzolt, 11,6 g (0,1 mól) vízmentes nátriumfenolátot, 10 g (0,13 mól) allilkloridot és 1,6 g (0,005 mól) trisz(3,6-dioxa-heptil)-amint mérünk be, és a reakcióelegyet 23 órán át 45 °C-on tartjuk. A reakció végén az elegyet lehűtjük, majd a sókat és a katalizátort 200 ml vízzel extraháljuk. A kívánt terméket ledesztilláljuk (fp. : 192 °C atmoszferikus nyomáson). A hozam 99%. Amennyiben a fenti reakciót trisz(3,6-dioxaheptil)-amin távollétében hajtjuk végre, fenil-alliléter nem képződik. 3. példa ( 2-Metil-fenil)-2,3-epoxi-propil) -éter (o-krezol-glicidil-éter) előállítása Mechanikus keverővei, hőmérővel és visszafolyató hűtővel felszerelt, 500 ml ürtartalmú háromnyakú gömblombikba egymás után 300 ml vízmentes tetrahidrofuránt, 65 g (0,5 mól) nátrium-okrezolátot, 51 g (0,55 mól) frissen desztillált epiklórhidrint és 9,1 g (0,025 mól) trisz(3,6-dioxa-oktil)amint mérünk be, és a reakcióelegyet 5 órán át 67 °C-on tartjuk. A reakció végén az elegyet lehűtjük, majd a sókat és a katalizátort 300 ml vízzel extraháljuk, és a kívánt terméket vákuumban (0,1 Hgmm) ledesztilláljuk (fp. : 82 °C/0,1 Hgmm). 5 óra reakcióidő után az átalakulás mértéke 51%. Amennyiben a fenti reakciót trisz(3,6-dioxaoktil)-amin távollétében hajtjuk végre, a kívánt terméket 5 óra elteltével csak 24%-os hozammal kapjuk. 4. példa ( 2-Metoxi-fenil) - (2,3-epoxi-propil) -éter (guajakol-glicidú-éter) előállítása Nátrium-guajakolát előállítása : Mechanikus keverővei, visszafolyató hűtővel és adagoló tölcsérrel felszerelt, 3 liter űrtartalmú háromnyakú reaktorba 341 g (2,75 mól) guajakolt, 300 g vizet és 700 g toluolt mérünk be. Az oldathoz az adagoló tölcséren keresztül lassú ütemben 300 g 33%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot (2,5 mól nátriumhidroxidot) adunk, ügyelve arra, hogy a reakcióelegy hőmérséklete 45 °C és 55 °C közötti érték legyen. Az elegyet 2 órán át keverjük, majd a fázisokat elválasztjuk egymástól. A vizes fázist a nátrium-guajakolát kiválásáig betöményítjük, a koncentrátumot lehűtjük, és a kivált kristályos nátrium-guajakolátot kiszűrjük. A termékről szárítás céljából toluolt desztillálunk le, majd a szilárd anyagot leszűrjük és 8 órán át 80-90 °C-on, 20 Hgmm nyomáson szárítjuk. A nátrium-guajakolátot 95%-os hozammal kapjuk. Guajakol-glicidil-éter előállítása : Mechanikus keverővei, hőmérővel és kalciumkloridos csővel ellátott visszafolyató hűtővel felszerelt, 2 literes űrtartalmú négynyakú gömblombikba 740 g, előzetesen desztillált és molekulaszita fölött tárolt epiklórhidrint és 18,3 (0,05 mól) trisz(3,6- dioxa-oktil)-amint mérünk be. Az elegyet nitrogénáramban 118 °C-ra melegí tjük, majd az elegyhez tíz részletben, 15 percenként egyenként 0,1 mól nátrium-guajakolátot adunk. A reagens utolsó részletének beadagolása után a reakcióelegyet 15 percig keverjük, majd lehűlni hagyjuk. A kivált 60 g nátriumkloridot (számított mennyiség: 58 g) kiszűrjük, és az epiklórhidrin fölöslegét forgó bepárlókészüléken, 5 Hgmm nyomáson, 80 °C-os olajfürdöről ledesztilláljuk. A kapott 205 g nyers terméket vákuumban (0,1 Hgmm) desztilláljuk. A desztillátum főfrakciója (fp.: 96-109 °C/0,1 Hgmm) guajakol-glícidil-éterből áll. A terméket a beadagolt nátrium-guajakolátra vonatkoztatva 93%-os hozammal kapjuk. A desztillálás során egy második, 130-160 °C/0,2 Hgmm forráspontú frakciót is elkülönítünk. Ez a frakció 14 g trisz(3,6-dioxa-oktil)-amint tartalmaz, ennek megfelelően a segédanyag 77%-át visszanyerjük. Amennyiben a fenti reakcióban nem használunk fel trisz-(3,6-dioxa-oktil)-amint, a terméket 68%-os hozammal kapjuk. 5. példa ( 2-Metoxi-fenil)-( 2,3-epoxi-propil) -éter (guajakol-glicidil-éter) előállítása Visszafolyató hűtővel, hőmérővel és mechanikus keverővei felszerelt, 500 ml ürtartalmú háromnyakú gömblombikba 300 ml vízmentes acetonitrilt, 73 g (0,5 mól) nátrium-guajakolátot, 51 g (0,55 mól) epiklórhidrint és 9,1 g (0,025 mól) trisz(3,6-dioxaoktil)-amint mérünk be, és a reakcióelegyet az acetonitril forráspontján visszafolyató hűtő alatt forraljuk. Lehűlés után a képződött sókat és a katali5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
