189336. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 28-metil-brasszinoszteroid-származékok előállítására, valamint az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó növénynövekedést szabályozó szerek
1 189 336 2 Szilárd hordozóanyagként alkalmasak bizonyos ásványi eredetű anyagok, mint például a „Tonsil”, a szilikagél, a talkum, a kaolin, az attaclay, a mészkő és a kovasav, de növényi eredetű termékeket, így például lisztféleségeket is használhatunk. A felületaktív anyagokra példaképpen az alábbiakat nevezzük meg: kalcium-ligninszulfonát, poli(oxi-etilén)-alkilfenoléter, naftalinszulfonsavak és sóik, fenolszulfonsavak és sóik, formaldehidkondenzátumok, zsíralkohol-szulfátok, valamint a helyettesített benzolszulfonsavak és sóik. A hatóanyag, illetőleg a hatóanyagok részaránya igen széles határok között változhat a különféle készitményekben. így például az egyes szerek 5-80 tömegszázalék hatóanyagot, 90-20 tömegszázalék folyékony vagy szilárd hordozóanyagot, valamint adott esetben legfeljebb 20 tömegszázalék felületaktív anyagot tartalmaznak. A szóban forgó szereket egyébként a szokásos módon alkalmazzuk, így például vízzel készített permetlevet hordunk ki, egy hektárra körülbelül 100-1000 liter mennyiségben. A szerek felhasználása még az ún. „Low-Volume” és „Ultra-Low-Volume” eljárással is lehetséges és azokat ún, mikrogranulátumok alakjában is alkalmazhatjuk. Készítmények előállítása céljából például az alábbi komponensekből indulhatunk ki: A. Permetezöporok aj 80 tömegszázalék 1. példa szerint előállított vegyület 15 tömegszázalék kaolin 1 tömegszázalék N-metil-N-oleil-taurinnátriumsó és 4 tömegszázalék ligninszulfonsav-kalciumsó. b) 50 tömegszázalék 2. példa szerint előállított vegyület - ahol R2 és R22 jelentése acetilcsoport és R3 jelentése hidrogénatom - 40 tömegszázalék ásványi anyag 5 tömegszázalék „cellszurok” (Zellpech) 4 tömegszázalék ligninszulfonsav-kalciumsó 1 tömegszázalék alkil-fenol-poliglikol-éter (10 mól etilén-oxid). c) 20 tömegszázalék 2. példa szerint előállított (1) általános képletű vegyület ahol R2 és R3 jelentése acetilcsoport és R22 jelentése hidrogénatom 70 tömegszázalék ásványi anyag 5 tömegszázalék „cellszurok” 4 tömegszázalék ligninszulfonsav-kalciumsó 1 tömegszázalék alkil-fenol-poliglikol-éter (10 mól etilén-oxid) d) 5 tömegszázalék 3. példa szerint előállított vegyület 80 tömegszázalék „Tonsil” 10 tömegszázalék „cellszurok” 5 tömegszázalék sztearinsav-poliglikol-éter (8 mól etilén-oxid). B. Emulzió-koncentrátum 20tömegszázalék 4. példa szerint előállított vegyület 40tömegszázalék xilol 35tömegszázalék dimetil-szulfoxid 3tömegszázalék nonil-fenil-poli(oxi-etilén) (6 mól etilén-oxid) 2tömegszázalék kalcium-dodecil-benzolszulfonát. C. Paszta 45tömegszázalék 3. példa szerint előállított vegyület 5tömegszázalék nátrium-alumínium-szilikát 15tömegszázalék cetil-poliglikoléter 8 mól etilénoxiddal képezett vegyülete 2tömegszázalék orsóolaj lOtömegszázalék polietilénglikol (mólsúly: körülbelül 300) 23 tömegszázalék víz. A találmány szerinti új vegyületeket úgy lehet előállítani, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet, - Z jelentése az előbbiekben megadott- egy karbonsavanhidriddel reagáltatunk, majd az előállított végterméket önmagában ismert módon elkülönítjük. A kiindulási anyagként szolgáló 28-metil-braszszinolidokat sztigmaszterinből állítjuk elő, például a Steroids 39, 89 (1982) irodalmi helyen leírt módszerrel. A következő példákkal a találmány szerinti vegyietek előállítását részletesebben is megmagyarázzuk. 1. példa 1 g 2a,3a,22S,23S-tetrahidroxi-24-etil-7-oxa-B- homo-5a-kolesztán-6-ont feloldunk 10 ml piridinben, majd az oldatot 0 °C-ra lehűtjük, 0,5 ml ecetsavanhidridet adunk hozzá és az elegyet 5,5 órán át — 5 °C és 0°C közötti hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután jeges vízre öntjük, a terméket leszívatjuk, vízzel mossuk és szárítás után szilikagélen kromatografáljuk. Aceton/hexán elegyből végzett átkristályosítás után 810 mg 2a-acetoxi-3a,22S,23S-trihidroxí-24-etil-7-oxa-B-homo-5akolesztán-6-ont kapunk, amelynek olvadáspontja: 125 °C. 2. példa 1 g 2a,3a,22S,23S-tetrahidroxi-24-etil-7-oxa-B- homo-5a-kolesztán-6-ont feloldunk 10 ml piridinben, majd 0 °C-ra lehűtjük, 1 ml ecetsavanhidridet adunk hozzá és 7 órán át 0 °C hőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet ezután jeges vízre öntjük, leszívatjuk, majd a csapadékot vízzel mossuk és szárítjuk. Ezután az anyagot szilikagélen kromatografáljuk (az eluálást fokozatosan növekedő mennyiségben acetont tartalmazó kloroform aceton eleggyel végezzük). Ilyen módon egyrészt 320 mg 2a,3a-diacetoxi-22S,23S-dihidroxi-24-etil-5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 3
