189336. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 28-metil-brasszinoszteroid-származékok előállítására, valamint az ezeket a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó növénynövekedést szabályozó szerek
1 189 336 2 7-oxa-B-homo-5a-kolesztán-6-ont, melynek olvadáspontja: 120 °C, másrészt 535 mg 2a,22S-diacetoxi-3a,23S-dihidroxi-24-etil-7-oxa-B-homo-5akolesztán-6-ont kapunk ez utóbbi 146 'C-on olvad. 3. példa 210 mg 2a,3a,22R,23R-tetrahidroxi-24-etil-7- oxa-B-homo-5a-kolesztán-6-onból indulunk ki és az 1. példában leírt módon ecetsavanhidriddel reagáltatjuk. Aceton/hexán elegyből végzett átkristályositás után 170 mg 2a-acetoxi-3a,22R,23R- trihidroxi-24-etil-7-oxa-B-homo-5a-kolesztán-6-on terméket kapunk, amelynek olvadáspontja: 246-248 °C. 4. példa 300 mg 2a,3a,22S,23S-tetrahidroxi-24-etil-7- oxa-B-homo-5a-kolesztán-6-ont feloldunk 3 ml piridinben, majd az oldatot 0 °C-ra lehűtjük és 0,6 ml valériánsavanhidridet adunk hozzá. A reakcióelegyet 10 órán keresztül 0 "C hőmérsékleten keverjük, majd jeges vízre öntve kicsapjuk, a csapadékot vízzel mossuk és szárítjuk. A nyers terméket szilikagélen kromatografáljuk, majd a kapott 2a-valeriloxi-3a,22S,23S-trihidroxi-24-etil-7-oxa-B-homo- 5a-kolesztán-6-ont aceton-hexán elegyből átkristályosítjuk. A kapott termék olvadáspontja: 100-105*C. Táblázat Szubsztituensek Példaszám: 1. 2. 3. 4 r2 = acetilcso- acetilcsoacetilcsovalerilport port port csoport R,= hidrogéna- hidrogénhidrogénhidrogén-tom atom vagy acetilcsoport atom atom R 22 = hidrogéna- acetilcsohidrogénhidrogéntom port vagy hidrogénatom atom atom Op.: 125 *C 120 "C 146 *C 246-248 *C 100-105*C A találmány szerinti vegyületek rendszerint színtelen és szagtalan kristályos anyagok, melyek vízben nehezen oldhatók és mérsékelten oldódnak alifás szénhidrogénekben, mint például petroléterben, hexánban, pentánban vagy ciklohexánban. A találmány szerinti vegyületek jól oldódnak a halogénezett szénhidrogénekben, mint például kloroformban, metilén-dikloridban vagy tetraklórmetánban; aromás szénhidrogénekben, mint például benzolban, toluolban és xilolban; éterekben, mint például dietil-éterben, tetrahidrofuránban és dioxánban; karbonsavnitrilekben, így acetonitrilben; ketonokban, mint például acetonban; alkoholokban, mint például metanolban vagy etanolban, továbbá karbonsav-amidokban, mint például dimetil-formamidban és szulfoxidokban, mint például dimetil-szulfoxidban. Az alábbiakban következő példák a találmány szerinti vegyületek felhasználásának lehetőségeit mutatják be, az alkalmazás a már ismertetett készítmények formájában történt. 5. példa Bokorbab növekedésének fokozása „Pinto” fajtájú bokorbabot növelünk klimatizált helységben az alábbi körülmények között: hőmérséklet 25 °C, a levegő nedvességtartalma 90%, az alkalmazott fény gazdag a 660 nm körüli hullámhosszúságú sugarakban, ugyanakkor alig tartalmaz 730 nm körüli hullámhosszúságú sugarakat. 6 napi növesztés után a B. emulziókoncentrátumokat amelyek az alábbi táblázatban megadott vegyületeket tartalmazzák, vízzel hígítjuk, úgy, hogy az oldatok 10 és 50 pg vizsgálandó vegyületet tartalmazzanak és az oldattal a kifejlődött második internódiumot kezeljük. Az anyag alkalmazását követő harmadik napon az intemódiumok kiterjedését megmérjük és a meghosszabbodást a kontrollokhoz képest százalékban fejezzük ki. A következő táblázat ezen kísérlet eredményeit foglalja össze: Találmány szerinti vegyületek Százalékos növekedésfokozás lOpg 50pg 2a-Acetoxi-3a,22S,23S-trihidroxi-24-etil-B-homo-7-oxa-5a-kolesz tán-6-on 285 209 2a-Acetoxi-3a,22R,23R-trihidroxi--24-etil-7-oxa-B-homo-5a-kolesz tán-6-on 380 304 2it,22S-Diacetoxi-3a,23S-dihidroxi--24-etil-7-oxa-B-homo-5a-kolesztán-6-on 114 215 2«,3a-Diacetoxi-22S-23S-dihidroxi--24-etil-7-oxa-B-homo-5a-kolesztán-6-on 323 279 2u-Valeril-oxi-3a,22S,23S-trihidroxi--24-etil-7-oxa-B-homo-5a-kolesztán-6-on 57 323 Őiszehasonlúó vegyidet 2a,3a,22S,23S-Tetrahidroxi-24-etil-B-homo-7-oxa-5a-kolesztán-6-on 89 114 4-(3-Indolil)-vajsav 51 38 Kontroll 100 100 A fenti adatok bizonyítják, hogy a találmány szerinti vegyületek a megadott vizsgálati körülmények között intenzívebb nossznövekedést okoztak, akár az összehasonlító anyaghoz, akár a kontrolinövényekhez képest. Az összehasonlításra szolgáló anyagok ezzel 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 4
