189334. lajstromszámú szabadalom • Fenoxi-alkil-amin-származékokat tartalmazó gyomirtószerek és eljárás fenoxi-alkil-amin-származékok előállítására
1 189 334 2 A találmány hatóanyagokként fenoxi-alkilaminokat tartalmazó gyomirtószerekre, valamint fenoxi-alkil-amin-származékok előállitási eljárására vonatkozik. Ismeretes, hogy omega-(N,N-dialkil-amino)alkil-halogén-fenil-éterek gyomirtószerek hatóanyagaiként alkalmazhatók (1 928 606. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat). Ismeretesek fenoxi-alkil-piperidinek, amelyek antioxidánsként használhatók fel [C.A. 82, 16 022 n (1975)]. Megállapítottuk, hogy a (I) általános képletű fenoxi-alkil-amin-származékokat vagy sóikat tartalmazó szerek mind kikelés előtti, mind kikelés utáni alkalmazás esetén szelektív gyomirtó hatást fejtenek ki. A (I) általános képletben Y jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-csoport, 1-5 halogénatommal helyettesített 1-4 szénatomos alkilcsoport, fenoxi- vagy benzil-oxi-csoport; m értéke 1, 2 vagy 3; n értéke 5-től 12-ig terjedő egész szám; R1 és R2 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent vagy R1 és R2 együtt 4-7 szénatomos alkilénláncot alkot vagy R' és R2 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piridiniumcsoportot alkotnak és a (I) általános képletben az (a) általános képletű részcsoport helyett naftilcsoport állhat. Az (I) általános képlet jelképeinek jelentése például a következő lehet: Y jelentése halogénatom, így fluor-, klór-, brómvagy jódatom; 1-4 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, terc-butilcsoport; 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, így trifluor-metil-, difluormetil-, 1,2,2-trifluor-etil-csoport; 1-4 szénatomos alkoxicsoport, így metoxi-, n-propoxi- vagy tercbutoxi-csoport; továbbá fenoxi-, benzil-oxicsoport; m értéke 1, 2 vagy 3 és az Y helyettesítők azonosak vagy eltérőek lehetnek, ha m értéke 2 vagy 3; n értéke 5-től 12-ig terjedő egész szám, előnyösen 6-10; R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, így metil-, etil-, izopropil-, n-propil-, n-butil-, szekbutil-, terc-butil-, izobutilcsoport; R1 és R2 együtt 4-7 szénatomos láncból álló alkilénláncot, így tetrametilén-, pentametilén-, hexametilén-csoportot is alkothat. Továbbá R' és R2 a nitrogénatommal együtt amelyhez kapcsolódnak, adott esetben halogénatommal, így klóratommal, vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal, így metil-, etil-, terc-butilcsoporttal szubsztituált piridiniumcsoportot, például 3-klór-piridinium-, 4-metil-piridinium- vagy 4-terc-butil-piridinium-csoportot is alkothatnak. Az (a) általános képletű részcsoport helyett az (I) általános képletben naftilcsoport, így naft-1-il-, naft-2-ii-csoport is állhat. Azok az (I) általános képletű fenoxi-alkilaminok és sóik, amelyek képletében Y halogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi, fenoxi-, benzil-oxi-csoportot jelent; m értéke 1 vagy 2 vagy 3; n értéke 5-től 12-ig terjedő egész szám; R1 és R2 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, vagy R1 és R2 együtt 4-7 szénatomot tartalmazó alkilénláncot alkot vagy R1 és R2 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak adott esetben halogénatommal vagy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált piridiniumcsoportot jelentenek és az (a) képletű csoport helyett naftil-csoport állhat, azzal a megszorítással, hogy n értéke 6-tól eltérő, ha Y terc-butil-csoport, valamint R1 és R2 együtt pentametilén-csoportot alkot, újak. Előnyös (I) általános képletű fenoxi-alkilaminok azok, amelyek képletében Y jelentése halogénalom, így klór- vagy brómatom, m értéke 1, n értéke 6-tól 10-ig terjedő egész szám, R' és R2 egymástól függetlenül 1-4 szénatomos alkilcsoportot, például etil- vagy izopropilcsoportot jelentenek, továbbá ezen vegyületek savaddíciós sói. Az (I) általános képletű fenoxi-alkil-aminok jó gyomirtó hatású sói azok, amelyek képletében a (b) általános képletű csoport piridiniumcsoport és Y halogénatom, így klóratom vagy 1-4 szénatomos alkilcsoport, így metilcsoport, m értéke 2, n értéke 6-tól 10-ig terjedő egész szám, R1 és R2 a nitrogénatommal együtt, amelyhez kapcsolódnak, piridiniumcsoportot alkotnak. Az (I) általános képletű (aril-oxi)-alkil-aminok ismert módon (II) általános képletű fenoxi-alkilhalogenidnek - Y, m és n a fenti jelentésű és Hal halogénatomot, elsősorban klór- vagy brómatomot jelent - (III) általános képletű aminnal - R1, R2 és n a fenti jelentésű - való reagál tatásával állíthatók elő. A reakciót 40 és 150 °C között, előnyösen 60 és 120 ”C között hajtjuk végre. Célszerűen közömbös oldószer jelenlétében dolgozunk. A reagenseket az oldószer jelenlétében felmelegítjük, majd a reakció befejeztével a végterméket desztillálással, illetve savaddíciós só képzésével különítjük el. Oldószerként alkalmazható például alkohol, így metanol, etanol, izopropanol, terc-butanol; alifás és aromás szénhidrogén, így n-hexán, toluol, xilol, dekalin, 1,2,3,4-tetrahidro-naftalin, amid, valamint dimetil-formamid, dimetil-acetamid, ciklusos és aciklusos éter, igy dietil-éter, metil-terc-butil-éter, dioxán, tetrahidrofurán, valamint N-metil-pirrolidon. Az oldószer mennyisége a (II) általános képletű fenoxi-alkil-halogenidre vonatkoztatva 10-80 s% lehet. A reakciót úgy valósíthatjuk meg, hogy a szubsztituált fenoxi-halogenidet a megfelelő amin feleslegével reakcióedényben melegítjük. A reakcióelegyből a terméket szabad bázisként vagy savaddíciós sójaként különíthetjük el. Az (I) általános képletű vegyületek előállításához kiindulási anyagként használt szubsztituált fenoxi-alkil-halogenidek és aminok a kereskedelmi forgalomban beszerezhető anyagok és a szakiroda5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2
