189295. lajstromszámú szabadalom • N-(Azolil-amino-karbonil)-benzol-szulfonamid-származékokat tartalmazó szelektív herbicid készítmények, valamint eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 295 2 [C. F. Kröger, G. Schknecht és H. Beyer: Chem. Ber. 97, 396 (1964)]. A (IV) általános képletű 4-amino-1,2,4-triazolok előállíthatok például a megfelelő karbonsavból és hidrazinból [S. S. Novikov és munkatársai: Izv. Akad. Nauk SzSzSzR., Otdel. Him. Nauk, 1961, 1148; K. L. Bialkovszkij és munkatársai: Metodi Poluch. Hirn. Reaktiv. Prep. 1970, No. 22, 92.] vagy a megfelelő karbonsav-nitrilből és hidrazinból (2 248 257. számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás). Az (V) általános, képletű 2-amino-l,3,4-tiadiazolokat (X kénatom) előállíthatjuk tioszemikarbazidból és a megfelelő karbonsavból vagy karbonsavkloridból kiindulva [R. F. Lauer és G. Zenchoff: J. Heterocyclic Chem. 13, 292 (1976); G. MaflTi, E. Testa és R. Ettore: Chem. Abstr. 53, 2211 (1959); 2 247 330. számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás]. Az (1) általános képletű N-(azolil-amino-karbonil)-benzol-szulfonamid-származékok előállítását részletesen az alábbi példákban mutatjuk be anélkül, hogy a találmányt azokra korlátoznánk. A vegyületek szerkezetét elemanalízissel, valamint infravörös és NMR spektroszkópiás módszerekkel igazoltuk. 1. példa 2-Klór-N-[ ( 1,2,4-tria:ol-4-il) -amino-karbonil]benzol-szulfonamid 40 ml xilolhoz hozzáadunk 3,83 g (0,02 mól) 2- klór-benzol-szulfonamidot, majd az esetleges víz nyomainak eltávolítására 15 ml oldószert kidesztillálunk. A reakcióelegyet tartalmazó lombikra viszszafolyató hűtőt szerelünk; a hűtőben -30°C-nál hidegebb folyadékot keringetünk. A reakcióelegyet 80 °C-ra melegítjük, hozzáadunk 0,4 g (0,004 mól) n-butil-izocianátot és fél óra hosszat ezen a hőmérsékleten keverjük. Ezután az elegy hőmérsékletét 130-135 °C-on tartva 4 óra alatt az elegybe vezetünk 2,6-3 g (0,026-0,03 mól) foszgént. A visszafolyató hűtőben keringő hűtőfolyadékot csapvízre cseréljük ki, a maradék foszgént és a képződött sósavai 120-125 °C-on fél óra hosszat száraz nitrogéngáz-áram átvezetésével kiűzzük, majd az elegyet 20-25 °C-ra lehűtjük. A 2-klór-benzol-szulfonil-izocianátot oldatként kapjuk; az oldathoz hozzáadunk 30 ml vízmentes dioxánt, 2 csepp trietil-aminl, majd egyszerre 1,76 g (0,021 mól) 4-amino-l,2,4-triazolt. Az elegyet 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A képződött terméket kiszűrjük, dioxánnal, vízzel, majd ismét dioxánnal mossuk. Szobahőmérsékleten való szárítás után 5,2 g (86,2%) cim szerinti vegyületet kapunk (6. hatóanyag). Szerkezetazonosítási célra a termék egy részét vákuum-exikátorban foszfor-pentoxidon szárítottuk. 2. példa 2-Klór-N-j ( 4-metil-l ,2,4-triazol-3-il) -aminokarbonil]-benzol-szulfonam id 40 ml bróm-benzolhoz hozzáadunk 3,83 g (0,02 mól) 2-klór-benzol-szulfonamidot, majd az esetleges víznyomok eltávolítására 15 ml oldószert desztillacióval eltávolítunk. Az elegyet tartalmazó lombikra olyan visszafolyató hűtőt szerelünk, amelyben - 30 °C-nál hidegebb folyadék kering. Az elegyet 80 °C-ra melegítjük, hozzáadunk 0,4 g (0,004 mól) n-butil-izocianátot és ezen a hőmérsékleten fél óra hosszat keverjük. Ezután az elegy hőmérsékletét 140-145 °C-on tartva, keverés közben az elegybe 4 óra alatt 2,6-3 g (0,026-0,03 mól) foszgént vezetünk. A visszafolyató hűtőben keringetett hűtőfolyadékot csapvízre cseréljük ki és a foszgén fölöslegét és a képződött sósavat fél óra alatt 120-125 °C-on száraz nitrogéngáz-árammal kiűzzük, majd a reakcióelegyet 20-25 °C-ra lehűtjük. Az oldatban lévő 2-klór-benzol-szulfonil-izocianáthoz hozzáadunk 30 ml vízmentes tetrahidrofuránt, 0,2 g l,4-diaza-biciklo[2.2.2]oktánt, majd egyszerre 2,06 g (0,021 mól) 3-amino-4-metil-1,2,4- triazolt. Az elegyet 20 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. A képződött terméket kiszűrjük, tetrahidrofuránnal, vízzel, majd ismét tetrahidrofurárnal mossuk. Szobahőmérsékleten való szárítás után 5,3 g (83,9%) cím szerinti vegyületet kapunk (1. hatóanyag). Megfelelő vízmentes körülmények fenntartása esetén elkülönített 2-klór-benzol-szulfonil-izocianáftál is megvalósíthatjuk a reakciót. 3. példa 2-Klór-N-[ (5-mvtil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-aminokerbonilj-benzolszulfonamid-trietil-ammónium-só 2,97 g (0,01 mól) 2-klór-N-[(5-metil-l,3,4-tiadiazol-2-il)-amino-karbonil]-bénzol-szulfonamidot szuszpendálunk 100 ml etanolban, majd az elegyhez adunk 1,01 g (0,01 mól) trietil-amint. Az így kapott oldatot bepárolva kapjuk a kristályos terméket (9. hatóanyag). A kapott termék súlya: 3,86 g (97%). A termék olvadáspontja: 166-168 °C. 4. példa 2-Klór-N-f ( 3,5 - dime t il-1.2,4-triazol-4-il ) -aminokarbonilj-benzol-szulfonamid-káliümsó 3,3 g (0,01 mól) 2-klór-N-[(3,5-dimetil-l,2,4-triazol-4-il)-amino-karbonil]-benzol-szulfonamidot szuszpendálunk 100 ml metanolban, majd hozzáadunk 20 ml n metanolos kálium-hidroxid oldatot. A kapott oldatot bepárolva kapjuk a kristályos terméket (10. hatóanyag). \ kapott termék súlya: 3,57 g (96,7%). \ termék olvadáspontja: 205-210 *C. 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3
