189285. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán 1,3 -dion-származékokat tartalmazó gyomírtószer és eljárás ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítására

1

189 285

2

Találmányunk ciklohexán-l,3-dion-származékokat tartalmazó gyomirtószerekre és ciklohexán-1,3-dion-származékok előállítási eljárására vonatkozik.

Az irodalomból ismeretes, hogy bizonyos ciklohexán-l,3-dion-származékokat tartalmazó készítmények fügyomok irtására alkalmazhatók. így pl. a „Pesticide Manual” (szerkesztő: Worthing C. R.; The British Crop Protecting Council, 6. kiadás, 1979) irodalmi helyen az alloxydim-nátrium néven ismert cikiohexán-l,3-dion-származékot [metil-3-( 1 -alIil-oxi-imino-butil)-4-hidroxi-6,6-dimetil-2- oxo-cíklohex-3-én-karboxilát] és fűgyomok irtására szolgáló szerekben való felhasználását írták le. A fenti vegyületet a 464 655 sz. ausztrál szabadalmi leírásban és a konform szabadalmakban (pl. 1 461 170 sz. nagy-britanniai szabadalmi leírás és 3 950 420 sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás) ismertették.

Nem régen, 1980-ban, a „Brit Termésvédelmi Konferencián” („1980 British Crop Protection Conference - Weeds, Proceeding, 1. kötet, Research Reports” 39-46. oldal, British Crop Protection Council, 1980) egy „NP 55” kódjelű új ciklohexán-l,3-dion-típusú fügyomirtószert jelentettek be [a hatóanyag képlete a következő: 2-(N- etoxi-butirimidoil)-5-(2-[etil-tio]-propil)-3-hidroxi- 2-ciklohexén-l-on]. Ezt a vegyületet az 513 917 sz. ausztrál szabadalomban és a konform külföldi szabadalmakban írták le.

Az alloxydim-nátrium és az NP 55 - mint már említettük - fűgyomirtószer, azaz fűgyomok (egysziklevelű növények) növekedését szelektív módon gátolják széleslevelű termésben (kétsziklevelű növényekben).

Az 1978. évi „Elméleti és alkalmazott kémiai IV. Nemzetközi peszticid kémiai kongresszuson” (International Union of Pure and Applied Chemistry, Fourth International Congress of Pesticide Chemistry)- („Advances in Pesticide Science” - 2. rész, 235-243. oldal, Pergamon nyomda, 1979) az alloxydim-nátrium kémiai szerkezetével és herbicid aktivitásával foglalkozó dolgozatban Iwataki és Hirono bizonyos 5-fenil-helyettesített-ciklohexán-l,3- dion-származékok búzán és zabon kifejtett szelektív herbicid aktivitásáról az alábbi megállapítást tették :

„A C-5 helyzetbe helyettesített fenilcsoportokat bevive (6. Táblázat) búzán és zabon szelektivitást figyeltünk meg (pl. Avena fatua és Avena sativa esetében). Szelektív hatás csak p-helyettesített fenilszármazékok esetében lépett fel, míg kétszeresen vagy háromszorosan helyettesített fenil-származékok esetében nem jelentkezett szelektivitás. Az aktivitás vagy szelektivitás mértéke még a p-helyettesített fenil-származékok esetében is eltérő volt. A legjobb eredményeket p-metil-származék esetében kaptuk, míg a hidroxi- vagy metoxi-származék közepesen jó eredményeket szolgáltatott”.

Azt találtuk, hogy az 5-helyzetben arilcsoportta' helyettesített ciklohexán-1,3-dion-származékoka* tartalmazó készítmények gabonaféleségeken különösen értékes és kedvező szelektív herbicid hatással rendelkeznek.

A találmányunk szerinti szerek hatóanyagként

olyan ciklohexán- 1,3-dion-származékot tartalmaznak, amelynek (I) általános képletében az —Y—(CH2)n—Z— csoport —O—CH20—, —O—(CH2)2—O— vagy —CH2CH2—O— csoportot képvisel; m értéke 0 vagy 3 ;

X jelentése 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy az egyik X helyettesítő halogénatom is lehet;

R1 jelentése hidrogénatom vagy alkálifém-kation;

R2 jelentése 1-5 szénatomos alkilcsoport ;

R3 jelentése 1-6 szénatomos alkilcsoport és R4 jelentése hidrogénatom.

Amennyiben az (I) általános képletű hatóanyagokban R' alkálifém-kationt képvisel, a kation jellege nem döntő jelentőségű tényező. Anélkül, hogy a szabadalom oltalmi körét elméleti megfontolásokkal korlátoznánk megjegyezzük, hogy ismereteink szerint az R1 helyén levő kation a növényben lehasad és R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyület keletkezik.

Megjegyezzük, hogy az R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületek négy tautomer-forma bármelyikének alakjában jelen lehetnek. A négy tautomer-formát az E-sémán mutatjuk be [(Ha), (Ilb), (IIc) és (Ild)].

R1 mint alkálifém-kation pl. nárium-, lítiumvagy kálium-kation lehet.

X jelentése előnyösen fluor-, klór- vagy brómatom vagy metil- vagy etilcsoport.

R2 jelentése előnyösen etilcsoport.

R3 jelentése előnyösen etil- vagy n-propilcsoport.

Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös tulajdonságokkal rendelkező képviselői azok a származékok, amelyekben

X jelentése fluoratom, klóratom vagy metilcsoport;

R1 jelentése hidrogénatom, nárium- vagy kálium-kation;

R2 jelentése etilcsoport és az —Y—(CH2)n—Z— csoport —CH2—CH2—O— csoportot képvisel.

Az (I) általános képletű vegyületek különösen előnyös csoportját képezik az (IA) általános képletű származékok.

A képletben

X jelentése metilcsoport és az egyik X helyettesítő klóratom is lehet;

R1 jelentése hidrogénatom, nátrium- vagy kálium-ion ;

R2 jelentése etilcsoport ;

R3 jelentése etil- vagy n-propil-csoport;

R4 jelentése hidrogénatom és m értéke 3.

Az (I) általános képletű‘ vegyületek nagyon kedvező tulajdonságokkal rendelkező képviselői az alábbi származékok:

2-{l-(etoxi-irnino)-butil]-5-(2,3-dihidro-4,5,6-trimetiI-benzo[b]furan-7-il)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on;

2-[l-(etoxi-imino)-butil]-4-fluor-5-(2,3-dihidro-5,6,7-trimetii-benzo[b]furan-7-il)-3-hidroxicikIohex-2-én-1 -on ;

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

65

2