189228. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 189 228 2 sékleten tartjuk, majd vákuumban forgóbepárlón szárazra pároljuk. A maradékot 15 ml diklór-metán és 15 ml víz elegyében felvesszük. A rétegeket elválasztjuk, a szerves fázist vízmentes nátrium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Sárga olaj alakjában 0,56 g cím szerinti vegyületet kapunk. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 9. Táblázatban (30. példa) tüntetjük fel. 21. példa 5-f 4,6-dimetil-7-( N ,N-dimetil-szulfamod ) -5-indanilJ-2-f l-( etoxi-imino) -propil]-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-on (17) (i) 1,55 g (4,8 millimól) 5-(4,6-dimeti!-5-indanii)-2- propionil-ciklohex-2-én-l-on és 12 ml diklórmetán 0 °C-ra hütött oldatához 5,5 ml klór-szulfonsavat csepegtetünk. A hőmérsékletet további 30 percen át 0 °C-on tartjuk, majd az elegyet szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni, zúzott jégre öntjük, a szerves fázist elválasztjuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk. Barna szilárd anyag alakjában 1,60 g (81,0%) 5-[7-(klórszulfonil)-4,6-dimetil-5-indanil]-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2-én-l-ont kapunk, amelyet a következő lépésben tisztítás nélkül használunk fel. (íi) 35 ml víz és 35 ml 33 s%-os etanolos dimetilamin oldatához 0 °C-on 1,60 g (3,9 millimól) 5-[7- (klór-szulfonil)-4,6-dimetil-5-indanil]-3-hidroxi-2- propionil-ciklohex-2-én-l-ont adunk. A reakcióelegyet 30 percen át 0 °C-on keverjük, majd híg sósavval megsavanyítjuk, diklór-metánnal extraháljuk, vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és vákuumban bepároljuk. Sárga olaj alakjában 1,40 g (86,0%) 5,[4,6-dimetil-7-(N,N-dimetil-szulfamoil)-5-indanil]-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2- én-1 -ont kapunk. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 8. Táblázatban (29. példa) tüntetjük fel. (iii) Az 5-[4,6-dimetil-7-(N,N-dimetil-aminoszulfamoil)-5-indanil]-2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3- hidroxi-ciklohex-2-én-l-ont (17) a 8. példa (iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 5- [4,6-dimetil-7-(N,N-dimetil-amino-szulfamoil)-5- indanil]-3-hidroxi-2-propionil-ciklohex-2-én-lonból állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 9. Táblázatban (30. példa) tüntetjük fel. 22. példa A 18. sz. vegyületet a 21. példában ismertetett eljárással analóg módon, 5-(4,7-dimetil-5-indanil)-3- hidroxi-2-propionil-ciklohex-2-én-1 -ónból (29. példa) állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 9, Táblázatban (30. példa) tüntetjük fel. (i) 1,40 g (4,8 millimól) 5-(6-klór-4,7-dimetil-5- indanil)-3-hidroxi-ciklohex-2-én-l-ont (28. példa) 50 ml etanolban oldunk és 0,45 g (5,3 millimól) nátrium-hidrogén-karbonátnak 20 ml vízzel képezett oldatát adjuk hozzá. Az elegyet a szén-dioxidfejlődés abbamaradásáig keverjük, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A megszárított szilárd maradékot 50 ml dimetil-formamidban oldjuk éí 110 °C-ra melegítjük. Ezután 1,19 g (5,3 millimól) benzoesavanhidrid 10 ml dimetil-formamiddal képezett oldatát adjuk hozzá és a reakcióelegyet 110 °C-on 2 órán át keverjük. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk és a maradékot szilikagélen történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. Sárga olaj alakjában 0,43 g (23,0%) I-benzoil-5-(6-klór-4,7-dimetil-5-indanil)-3-hidrox-ciklohex-2-én-l-ont kapunk. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 8. Táblázatban (29. példa) tüntetjük fel. (ii) 5-(6-klór-4,7-dimetil-5-indanil)-2-benzoil-3- hidroxi-ciklohex-2-én-l-ont és etoxi-amin-hidrokloridot a 8. példa (iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon reagáltatunk. A cím szerinti terméket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 9. Táblázatban (30. példa) tüntetjük fel. 23. példa 5-(6-klór-4,7-dimetil-5-indanil)-2-[ l-(etoxi-imino)-benzil]-3-hidroxi-ciklohex-i-én-1 -on (25) 24. példa A 45. sz. vegyületet a 23. példában ismertetett eljárással analóg módon 3-hidroxi-5-(5,6,7-trimetiM-indanil)-ciklohex-2-én-l-ónból (28. példa) kiindulva állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 9. Táblázatban (30. példa) tüntetjük fel. 25. példa 2-[ l-( etoxi-imino ) -propil]-3-hidroxi-5 - (5,6,7,8- tetrahidro-2-naftil) -ciklohex-2-én-1 -on ( 7) (i) Az l-(5,6,7,8-tetrahidro-2-naftiI)-but-l-én-3- ont (sárga olaj) a 8. példa (i) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon, 5,6,7,8-tetrahidro-2- naftaldehid és aceton reakciójával, 63%-os kitermeléssel állítjuk elő. Proton mágneses rezonancia spektrum (CDCl3;ő ppm-ben): 1,65 (4H, m); 2,30 (3H, s); 2,70 (4H, m); 6,60 (1H, d); 7,00-7,30 (3H, m); 7,40 (1H, d). (ii) A 3-hidroxi-5-(5,6,7,8-tetrahidro-2-naftil)ciklohex-2-én-l-ont (198 °C-on olvadó halványsárga szilárd anyag) a 8. példa (ii) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon, l-(5,6,7,8-tetrahidrc>-2-naftil)-but-l-én-3-onból, 48,3%-os kitermeléssel állítjuk elő. (iii) 2,6 g (11,0 millimól) 3-hidroxi-5-(5,6,7,8- tetrahidro-2-naftil)-ciklohex-2-én-l-ont nitrogénalmoszférában 0,47 g (12,0 millimól, 60 súly%-os) 5 10 15 20 25 30 35 40 4b 50 55 60 65 15
