189228. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására

1

189 223

2

nátrium-hidrid és 10 ml vízmentes dimetil-formamid oldatához adunk. Az elegyet nitrogén-atmoszférában a komponensek feloldódásáig keverjük, majd propionsavanhidridet csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet 120 °C-ra melegítjük, ezen a hőmérsékleten nitrogén-atmoszférában 2 órán át keverjük, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. A maradékot 20 ml diklór-metánnal kezeljük és a maradék oldható részét szilikagélen történő kromatografálással és diklór-metános eluálással tisztítjuk. Sárga szilárd anyag alakjában 0,86 g (26,2%) 3-hidroxi-2-propionil-5-(5,6,7,8-tetrahidro-2- naftil)-cik!ohex-2-én-l-ont kapunk, op.: 87 'C.

(iv) A 2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5- (5,6,7,8-tetrahidro-2-nafti!)-ciklohex-2-én-1 -ont a 8. példa (iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon 3-hidroxi-2-propionil-5-(5,6,7,8- tetrahidro-2-naftil)-ciklohex-2-én-l-on és etoxiamin-hidroklorid reakciójával, 57,3%-os kitermeléssel állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 9. Táblázatban (30. példa) tüntetjük fel.

26. példa

A 27., 28. és 30. sz. vegyületet (le. Táblázat) a 25. példában ismertetett eljárással analóg módon, a megfelelő 3-hidroxi-5-(helyettesített 5,6,7,8-tetrahidro-l-naftil)-ciklohex-2-én-l-on, a megfelelő karbonsavanhidrid és etoxi-amin-hidroklorid felhasználásával állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük ésj a spektroszkópiai adatokat a 9. Táblázatban (30. példa) tüntetjük fel.

A 29. sz. vegyületet (le. Táblázat) a 25. példában ismertetett eljárással analóg módon, 3-hidroxi-5- (2,3,4-trimetiI-1 -benzoszuberanil)-ciklohex-2-én-1 - on (28. példa), propionsavanhidrid és etoxi-aminhidroklorid felhasználásával állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 9. Táblázatban (30. példa) tüntetjük fel.

28. példa

Az (I) általános képletű vegyületek előállításánál felhasznált (IX) általános képletü dionokat a 8 példa (i) és (ii) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon, a megfelelő aril-aldehid-származékból kiindulva állítjuk elő.

A legtöbb (IX) általános képletű 5-aril-ciklohexán-l,3-dion-származékot szilárd anyag alakjábar kapjuk és mag mágneses rezonancia spektruma alapján jellemezzük: A proton mag mágneses rezonancia spektrumok adatait (PMR) és/vagy az olvadáspontokat a 7. Táblázatban tüntetjük fel.

7a. Táblázat

(ÍXA) általános képletü vegyületek

(X)m + (W), Megjelenés

Proton kémiai eltolódás 5 ppm-ben (D.-DMSO)

10

15

4,7-(CH,),

4,6-(CH,),

halványsárga szilárd anyag, op.: 198 °C

sárga szilárd anyag, op.: 184 °C

sárga szilárd anyag

7-Br-4,6-(CH,)j sárga szilárd anyag

2,2,4,7-(CH,)4 színtelen szilárd 1 ‘ anyag, op.: 245 °C

2,2,4,6 ,7-(CH,), sárga szilárd anyag

2,2-(CH,), . sárga szilárd anyag, op.: 170 °C

6-Br-4,7-(CH,)j sárga szilárd anyag

30

4.7- (CH,)2-6- sárga szilárd anyag

C,H, op.: 254 °C

7-Cl-4,6-(CH,)j sárga szilárd anyag

35 4-Cl-6,7-(CH,)j krémszínű szilárd

anyag, op.: 226-230 ”C

6-Cl-4,7-(CH,)j krémszínű szilárd anyag, op.: 227 °C 2-CH, sárga szilárd anyag,

40 op.: 204 °C

1.1.4.6.7- (CH,), cserszínü szilárd

anyag, op.: > 250

1.1.2.4.6.7- (C H,)6

45 3,4,6,7-(CH,),

2.4.6.7- (CH,).

4.6.7- (CH,),

5C ___________

krémszínű szilárd anyag, op.: 270 °C színtelen szilárd anyag, op.: 232 °C krémszínű szilárd anyag, op.: 213 °C sárga szilárd anyag, op.: 221 ”C

1,80-3,80 (11H, m);

5,20 (IH, s); 7,00-7,20 (3H, m); 11,80 (1H, s).

1.75- 2,18 (8H, m); 2,20-3,60 (9H, m); 5,25 (1H, s); 6,90 (1H, s);

11.00 (1H, s).

2.00 (2H, m); 2,12-2,20 (6H, m); 2,20-3,40 (8H, m); 3,95 (1H, m); 5,80 (1H, s); 6,55 (1H, s);

11.00 (1H, s).

2.00 (2H, m); 2,20 (3H, s); 2,40 (3H, s);

2.40- 3,45 (8H, m); 3,95 (ÍH, m); 5,30 (1H, s);

11.00 (1H, s). nem jegyeztük fel

1.10 (6H, s); 2,10 (3H, s); 2,20 (6H, s);

2.40- 3,00 (8H, m); 3,70 (1H, m); 5,27 (1H, s);

11.00 (1H, s). nem jegyeztük fel

2.00 (2H, m); 2,20 (3H, s); 2,30 (3H, s); 2,38-3,40 (8H, m); 3,90 (1H, m); 5,50 (1H, s);

11.10 (1H, s). nem jegyeztük fel

1.75- 4,10 (17H, m); 5,28 (1H, s); 11,20 (1H, s).

nem jegyeztük fel

nem jegyeztük fel nem jegyeztük fel nem jegyeztük fel

nem jegyeztük fel

nem jegyeztük fel

nem jegyeztük fel

1,80-2,40 (11H, m); 2,45-4,00 (9H, m); 5,35 (1H, s); 11,00 (1H, s).

7b. Táblázat

(IXB) általános képletű vegyületek

(X)„+(W), Megjelenés

Proton kémiai eltolódás 8 ppm-ben (D,DMSO)

55 -5,7-(CH,)j sárga szilárd anyag

5,6,7-ÍCH,)j

6-Cl-5,7-(CH,)j

6-F-5,7-(CH3)2

1.80- 2,40 (8H, m); 2,45-3,00 (8H, m); 3,40 (1H, m); 5,45 (1H, s); 6,75 (1H, s); 11,00 (1H, s).

1.80- 2,20 (UH, m); 2,20-3,00 (4H, m); 3,40-3,80 (5H, m); 5,20 (1H, s); 11,00 (1H, s).

sárga szilárd anyag, nem jegyeztük fel . op.: 160 °C

színtelen szilárd nem jegyeztük fel anyag

sárga szilárd anyag, op.: 179 °C

16