189228. lajstromszámú szabadalom • Ciklohexán-1,3-dion-származékokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyag előállítására
1 189 223 2 példában ismertetett eljárással analóg módon, a megfelelő 3-hidroxi-5-(helyettesített indanil)-ciklohex-2-én-l-on (28. példa), vajsavanhidrid és etoxiamin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 9. Táblázatban (30. példa) tüntetjük fel. 12. példa A 4., 6., 39. és 44. sz. vegyületet (lásd la. és lb. Táblázat) a 8. példa (iv) bekezdésében ismertetett eljárással analóg módon, a megfelelő 2-alkanoil-3- hidroxi-5-(helyettesített indanil)-ciklohex-2-én-1 - on (29. példa) és a megfelelő hídroxi-amin-hidroklorid reakciójával állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 9. Táblázatban (30. példa) tüntetjük fel. 13. példa 2-[ I - (etoxi-imino) -propil]-3-hidroxi-5- (5-indanil)-ciklohex-2~én-l-on-nátriumsó (2) 0,31 g (0,95 millimól) 2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-hidroxi-5-(5-indanil)-ciklohex-2-én-l-ont 20 ml acetonban oldunk és egyszerre 3,8 ml 1%-os vizes nátrium-hidroxid-oldatot adunk hozzá. Az elegyet szobahőmérsékleten 10 percen át keverjük, majd az acetont vákuumban forgóbepárlón eltávolítjuk. A maradékhoz 50 ml toluolt adunk és a desztillációs műveletet megismételjük. A toluol hozzáadásával történő desztillációt még kétszer végezzük el. Halványsárga szilárd anyag alakjában 2-[l-(etoxiimino)-propil]-3-hidroxi-5-(5-indanil)-ciklohex-2- én-l-on-nátriumsót kapunk. Op.: <250 °C. 14. példa A 31., 33. és 35. sz. vegyületet a 61., 60., illetve 34. sz. vegyület (lb. Táblázat) és nátrium-hidroxid reakciójával, a 13. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 9. Táblázatban (30. példa) tüntetjük fel. 15. példa 3- ( benzoil-oxi ) -2-[ !-( etoxi-imino ) -propil ]-5- -indanil) -ciklohex-2-én-1 -on (3) 0,95 millimól 2-[l-(etoxi-imino)-propil]-3-liidroxi-5-(5-indanil)-ciklohex-2-én-l-on-nátriumsót 50 ml acetonban oldunk és 2 perc alatt 0,13 g (0,95 millimól) benzoil-kloridot csepegtetünk hozzá. A reakcióelegyet szobahőmérsékleten 5 percen át keverjük, majd szűrjük és a szürletet vákuumban bepároljuk. Sárga Olaj alakjában 0,31 g (75,5%) cím szerinti vegyületet kapunk. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 9. Táblázatban (30. példa) tüntetjük fel. 16. példa A 32., 37., 38. és 42. sz. vegyületet a 15. példában ismertetett eljárással analóg módon, 2-[l-(etoxiimino)-butil]-3-hidroxi-5-(5,6,7-trimetil-4-indanil)ciklohex-2-én-l-on-nátriumsó és a megfelelő savklorid reakciójával állítjuk elő. A termékeket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 9. Táblázatban (30. példa) tüntetjük fel. 17. példa 2~[ l~(etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-( 5,6,7- -irimetil-4-indanil)-ciklohex-2-én-1 -on-rézsó (40) 500 mg (1,3 millimól) 2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3- hidroxi-5-(5,6,7-trimetil-4-indanil)-ciklohex-2-én- 1-on (61.) és 50 ml dietil-éter oldatát 50 ml telített vizes réz(II)acetát-oldattal rázatjuk. A reakcióelegyet vákuumban szárazra pároljuk. A szilárd maradékot egymás után forró vizzel, hideg vízzel és dietil-éterrel mossuk, majd szárítjuk. Halványzöld szilárd anyag alakjában 450 mg (84%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 212 °C. 18. példa 2-[ 1~( etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi-5-( 5,6,7- -lrimeül-4-indanil)-ciklohex-2-én-l-on-nikkelsó (41) A cím szerinti vegyületet a 61. sz. vegyületből, a 17. példában ismertetett eljárással analóg módon állítjuk elő. A terméket proton mag mágneses rezonancia spektrummal jellemezzük és a spektroszkópiai adatokat a 9. Táblázatban (30. példa) tüntetjük fel. 19. példa 2-[ l-( etoxi-imino ) -butil ]-3-hidroxi-5- (5,6,7- -trimetil-4-indanil)-ciklohex-2-én-l-on litiumsó (36) 0,50 g (1,3 millimól) 2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3- hidroxi-5-(5,6,7-trimetil-4-indanil)-ciklohex-2-én- 1-on és 30 ml metanol oldatához 9,0 mg (1,3 millimól) fémlítium és 2 ml metanol oldatát adjuk. A reakcióelegyet 15 percen át szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban szárazra pároljuk. Színtelen szilárd anyag alakjában 0,40 g (78,0%) cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 250 °C: 20. példa 2-[ 1 - (etoxi-imino)-butil]-3-hidroxi 5-(5,6,7- -trimetil-4-indanil)-ciklohex-2-én-l-on-tetrabutilammóniumsó (43) 0,63 g (1,6 millimól) 2-[l-(etoxi-imino)-butil]-3- hidroxi-5-(5,6,7-trimetil-4-indanil)-ciklohex-2-én- 1-on és 5 ml metanol oldatához 2,0 ml 25%-os metanolos tetra-n-butil-ammónium-hidroxid-oldatot adunk. A reakcióelegyet 3 órán át szobahőmér5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 14
