189189. lajstromszámú szabadalom • Hatóanyagként azolilalkenonokat vagy -ol-származékokat tartalmazó fungicid és növényi vegetatív növekedését gátló szerek és eljárás a hatóanyagok előállítására
1 189 189 2 öntözéssel, permetezéssel, porlasztással, porozással vagy szórással. Lehetséges továbbá az is, hogy a készítményt az ultra low volume-eljárással hordjuk ki vagy a talajba injektáljuk. Kezelhető a növény magja is. Ha a találmány szerinti szereket növekedésszabályozóként alkalmazzuk, a felhasznált mennyiség széles határok között változhat. Általában egy hektár felületegységre 0,01-50 kg, előnyösen 0,05-10 kg hatóanyagot tartalmazó készítményt hordunk ki. A növekedésszabályozóként történő felhasználás esetén fontos szabály, hogy a szert meghatározott időintervallumban kell alkalmazni, melynek pontos határait a klimatikus és vegetatív adottságok határozzák meg. A találmány szerinti szerek fungicidként történő felhasználása esetén is széles határok között változhat a felhasznált mennyiség. így növényrészek kezelése során a készítmény hatóanyagkoncentrácíója általában 1-0,0001 tömeg%, előnyösen 0,5-0,001 tömeg%. Vetőmag kezelése során egy kg vetőmagra 0,001-50 g, előnyösen 0,01-10 g-ot tartalmazó készítmény szükséges. A talaj kezeléséhez 0,00001-0,1 tömeg%, előnyösen 0,0001-0,02 tömeg% hatóanyag-koncentráció szükséges. A találmány szerinti hatóanyagok előállítását és felhasználását a következő példák mutatják. Előállítási példák 1. példa az (1) képletű vegyület előállítása: 20 g (0,073 mól) 6-ciklohexil-2,2-dimetil-4-( 1,2,4- triazol-l-il)-4-hexén-3-ont és 200 g alumíniumoxidot 300 ml metanolban 24 órán keresztül visszafolyatás közben melegítünk. Ezután a reakcióelegyet hagyjuk lehűlni, Kieselgur-on leszűrjük és a szűrletet beszűkítjük. Ily módon 19,9 g (az elméleti 99%-a) 6-ciklohexiI-2,2-dimetil-4-)l,2,4-triazol-lil)-5-hexén-3-ont kapunk, melynek törésmutatója: n2D° - 1,4890. A kiindulási anyagok előállítása: Az (l.a) képletű vegyület előállítása: 44,4 g (0,2 mól) 0,2-dimetil-5-(dimetil-amino)-4- (l,2,4-triazol-l-il)-4-pentén-3-ont 600 ml éterben oldunk és - 20 °C hőmérsékleten 48,2 g (0,24 mól) ciklohexil-metil-magnézium-bromid 200 ml éteres oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet 1,5 órán keresztül kevertetjük, miközben a reakcióelegy szobahőmérsékletre melegszik. A reakcióelegy pH-ját hígított sósavval 7 és 8 közé állítjuk. Ezután a szerves fázist elválasztjuk, kétszer vízzel mossuk, nátriumszulfáton szárítjuk és beszűkítjük. Ily módon 27,4 5 g (az elméleti 49,8%-a) 6-ciklohexil-2,2-dimetil-4- (I,2,4-triazol-I-il)-4-hexén-3-ont kapunk, melynek törésmutatója: n® = 1,4910. Az (l.b) képletű vegyület előállítása: 250,8 g (1,5 mól) 2,2-dimetil-4-(l,2,4-triazol-l- 10 il)-3-butanont 196 g (1,65 mól) dimetil-formamiddimetil-acetálban 5 órán keresztül visszafolyatás közben melegítünk. Ezután a felesleges acetált ledesztilláljuk. Ily módon 306 g (az elméleti 92%-a) 2,2-dimetil-5-(dimetil-amino)-4-( 1,2,4-t: iazol-1 -il)- 15 4-pentén-3-ont kapunk, melynek törésmutatója: n® = 1,531. Az (l.c) képletű vegyület előállítása: 138 g (2 mól) 1,2,4-triazolt szobahőmérsékleten 276,4 g (2 mól) őrölt kálium-karbonát és 296,2 g (2 20 mól) a-klór-pinakolin 500 ml acetonos oldatához adagolunk részletekben, miközben a belső hőmérséklet forráspontig növekszik. A reakcióelegyet 5 órán keresztül visszafolyatás közben kevertetjük, majd szobahőmérsékletre hütjük. Ezután leszűrjük 25 és a szűrletet az oldószer vákuumban történő ledesztillál ásával beszűkítjük. Az olajos maradék benzin hatására kristályosodik. Ily módon 240,8 g (az elméleti 72%-a) 2,2-dimetil-4-(l,2,4-triazol-lil)-3-butanont kapunk, melynek olvadáspontja: 30 62-64 °C. 2. példa 35 a (2) képletű vegyület előállítása: 10,4 g (0,038 mól) 6-ciklohexil-2,2-dimetil-4- (l,2,4-triazol-l-il)-5-hexén-3-ont (1. példa) 100 ml metanolban oldunk és - 10 °C hőmérsékleten cseppenként 0,38 g (0,01 mól) nátrium-bór-hidrid 5 ml 40 jeges vizes oldatával elegyítjük. A reakcióelegyet 2 órán keresztül kevertetjük, majd a pH-t hígított sósavval 6 és 7 közé állítjuk. Ezután a reakcióelegyet az oldószer vákuumban végzett ledesztillálásával beszűkítjük. A maradékot metilén-kloridban 45 felvesszük, vízzel mossuk, nátrium-szulfáton szárítjuk és beszűkítjük. Ily módon 8,9 g (az elméleti 86%-a) 6-ciklohexil-2,2-dimetil-4-( 1,2,4-triazol-1 - il)-5-hexén-3-olt kapunk, melynek törésmutatója: n® = 1,4920. 50 A megfelelő módon a fent megadott eljárásokkal állíthatók elő a következő (I) általános képletű vegyületek: Példa szám R' X Y R2 Olvadáspon! (°C) Törésmutató„l0 3. (CH3)3C-co N c6h,3 1.5388 4. (CH3)3C-co N C,H, 5 1,4778 5. (CH3)3C-co N-c3H7 1,4880 6. (CH3)3C— co N 2,4-diklór-fenil 105-08 7. (CH3)3C-co N 4-klór-fenil 1,5512 X. (CH3)3C-co N-izo-C3H7 1.4871 9. (CH3)3C-co N -izo-CHj—C3H7 1,4868 10. (CH3)3C-co N 4-fluor-feníl 1,5434 11. (CH3)3C — co N 3,4-diklőr-fenil 138-40 12. (CH3)3C-co N 2,6-diklór-fenil 1,5624 13. (CH3)3C-co N j CH(C2H5)2 1,4885 6
